药用基础化学 第二版课件 教学课件 ppt 作者 戴静波 主编 第六章　氧化还原反应与电化学电位法.pptVIP

（三）注意事项 1．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定） 2．标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 3．标液与待测液测定T应相同 （以温度补偿钮调节） 4．电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间 5．测准±0.02pH → aH+相对误差4.5% 6．间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位 （四）应用 盐酸普鲁卡因注射液pH的检查 盐酸普鲁卡因注射液系局部麻醉药,常加稀盐酸调节PH至3.5-5.0,可抑制分解,使本品稳定,若PH过低,其麻醉力降低,稳定性差,pH过高易分解。其pH检查时，以邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液定位，用草酸三氢钾或磷酸盐（ pH6.8)标准缓冲液核对后再测定. 二、其他离子活度的测量 （一）离子选择电极 （二）性能 （三）测量原理与方法 （一）离子选择电极： 对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极 1．构造： 电极敏感膜 电极管 内参比溶液和内参比电极 2．工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有 选择响应的离子，通过交换和扩散 作用在膜两侧建立电位差，达平衡 后即形成稳定的膜电位 注：阳离子 “+” ； 阴离子“-” K →活度电极常数 K’→浓度电极常数 （二）性能 1．选择性：指电极对被测离子和共存干扰离子 响应程度的差异 选择性系数：相同电位时提供待测离子与干扰离子 的活度之比 注：K x,y↓小→电极对待测离子X响应能力↑大 (选择性↑好)，干扰离子Y的干扰↓小 例： X——响应离子；Y——干扰离子 续前 2．Nernst响应的线性范围： 电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围 10-1~10-6 mol/L 3．检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度 4．准确度：分析结果相对误差与电位测量误差关系 讨论： a．离子选择性电极有利于低浓度溶液的测定 浓度测定的相对误差，决定于电位测定的绝对误差 在电位测量范围内精度相同→浓度相对误差也相同 b．离子选择性电极有利于低价离子的检测 假定⊿E为1mV，对一价离子，⊿C/C约为4% 对二价离子，⊿C/C约为8% 续前 5．稳定性：电极电位随时间发生变化的漂移量表明 电极的稳定性 注：随时间变化越小，电极稳定性越高 6．响应时间（或响应速度）：电极给出稳定电位所 需的时间 注：响应时间应尽量短 7．适用的pH范围 注：超出有效的pH使用范围将产生严重误差 8．应用： 适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度 及低浓度溶液组分 优点：设备简单，操作方便，测定快速 缺点：准确度较差 （三）测量原理与方法 1．原理 （-）指示电极 EX + 待测溶液或标液→电池→测定 → 求CX （+）参比电极 ES 续前 2．关于样品的前处理 （1）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知） 两次测定待测溶液和标准溶液 （可以准确配制，以消除不确切造成的影响） （2）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大 等量加入TISAB（总离子强度调节剂）→维持待测 离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证 测得值的准确 TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子、 不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、 保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲 作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成 续前 3．方法 （1）两次测量法 适用：必须严格服从Nernst方程式，苛刻 （K包括活度系数和副反应系数） 续前