焦炉煤气制甲醇技术 教学课件 ppt 作者 李建锁 王宪贵 王晓琴 主编第二章.ppt

2.3 煤气中氨的回收 2.3.1喷淋式饱和器生产硫铵的工艺 （1） 硫铵生成的化学原理 氨与硫酸发生的中和反应为： 2NH3+H2SO4=（NH4）2 SO4 △H=-275kJ/mol 酸度：溶液中酸式盐和中式盐的比例取决于母液中游离硫酸的浓度，这种浓度以质量百分数表示，称之为~。 （2）硫铵生产的原料 ：75-76%的硫酸 母液：饱和器中被硫酸铵和硫酸氢铵所饱和的硫酸溶液称为~ 。 正常生产情况下母液的大致规格为： 密度，kg/l 1.275-1.30 游离硫酸含量，% 4-6 含量： NH3，g/l 150-180 （NH4）2 SO4，% 40-60 NH4H SO4，% 10-15 （3） 硫铵的结晶原理 硫铵形成晶体经过两个阶段： 第一阶段：晶核的形成； 第二阶段：晶核（或小晶体）的长大。 （4） 影响硫铵结晶的因素及控制 硫铵结晶影响因素主要有：母液酸度和浓度、母液中的杂质、母液的搅拌等。 ① 母液酸度和加酸制度 喷淋式饱和器正常操作时酸度保持在3%-4%是较合适的。 饱和器采用连续加酸制度保证母液适宜的酸度，正常生产加入的硫酸量为中和煤气带入饱和器的氨量。并定期进行大加酸和深度加酸，用水和蒸汽冲洗，以消除器内沉积的结晶，大加酸一般将母液酸度提高到12%-14%，深度加酸一般将母液酸度提高到20%-25%。 ② 母液的温度 ③ 母液的搅拌对硫铵结晶的影响 ④ 晶比对硫铵结晶的影响 ⑤ 杂质对硫铵结晶的影响　 图2-5　喷淋式饱和器生产硫酸铵的工艺流程1—煤气预热器 2—喷淋式饱和器 3—硫酸高置槽 4—满流槽 5—母液贮槽 6—母液循环泵 7—小母液泵 8—结晶泵 9—结晶槽 10—离心机 11—输送机 12—振动干燥机13—硫铵贮斗 14—秤量包装机 15—旋风分离器 16—热风机 17—空气加热器 18—冷风机 19—抽风机 20—视镜 （5） 硫铵生产工艺流程 （6）硫铵生产的主要设备 （6） 饱和器法生产硫铵的操作指标 预热器后煤气温度 80℃-90℃ 饱和器母液温度 50-55℃ 饱和器的阻力 2000 Pa 饱和器后煤气含氨 ≤0.03g/m3 母液酸度 4-6％ 干燥器入口风温 130-140℃。 2.3.2水洗氨—蒸氨—氨分解工艺 2.4 煤气中硫化氢的脱除 （1） 湿法氧化法 湿法氧化法：借助于吸收溶液中载氧体的催化作用，将吸收的硫化氢氧化成硫磺，使吸收液得到再生。 例：改良ADA法、栲胶法、氨水催化法、PDS法和HPF法等。 （2） 化学吸收法 化学吸收法：以弱碱性溶液为吸收剂，与硫化氢进行化学反应而形成有机化合物，当吸收富液温度升高，压力降低时，该化合物即分解放出硫化氢。 例：烷基醇胺法、碱性盐溶液法即属于这类方法。 （3） 物理吸收法 物理吸收法：有机溶剂做吸收剂，吸收硫化物完全是一种物理过程，当吸收富液压力降低时，则放出硫化氢。 例：冷甲醇法、聚乙二醇二甲醚法、碳酸丙烯脂法以及早期的加压水洗法。 （4） 物理-化学吸收法 物理-化学吸收法：吸收液有物理溶剂和化学溶剂组成，有物理吸收和化学反应两种性质。 例：环丁砜法、常温甲醇法等。 2.4.1栲胶法脱硫 （1） 栲胶的化学性质 栲胶：由植物的秆、叶、皮及果的水萃取液熬制而成，其主要成分是丹宁。 由于来源不同，丹宁的成分也不一样，大体上可分为水解型和缩合型两种，它们大都是具有酚式结构的多羟基化合物，有的还含有醌式结构。大多数栲胶都可用来配制脱硫液，而以橡碗栲胶最好，其主要成分是多种水解型丹宁。 （2） 栲胶法脱硫剂 工业生产使用的栲胶法脱硫剂溶液组分如下表。 （3） 栲胶法脱硫的原理 ① 在脱硫塔中脱硫液吸收焦炉煤气中的H2S，并生成NaHS（或NH4HS）： Na2CO3 + H2S= NaHS + NaHCO3 ② 五价的钒络合物离子氧化HS- 析出硫磺，五价钒被还原成四价钒： 2V5+ + HS- = 2V4+ + H+ + S↓ 同时醌态栲胶氧化HS- 亦析出硫黄, 醌态栲胶被还原成酚态栲胶： TQ（醌态） + HS- = THQ（酚态） + S↓ ③ 酚态栲胶被空气氧化成醌态，同时生成H202，