无机化学 教学课件 ppt 作者 王元兰 主编070 第7章(氧化还原与电化学 .pptVIP

(1) 单质中，元素原子的氧化数为0。 如 O2、Cl2等。 (2) 离子型化合物中，元素原子的氧化数等于该元素原子的离子正、负电荷数。 如 NaCl，Na带一个正电荷，氧化数为+1，Cl带一个负电荷，氧化数为–1。 (3) 共价化合物中，元素原子的氧化数等于原子偏离的电子数，电负性较大的元素的氧化数为负，电负性较小的元素的氧化数为正。 如 HCl(H∶Cl)，H原子有一个电子偏离H原子，靠近Cl原子，所以H的氧化数为+1，Cl为-1。 (5) 氧在化合物中的氧化数一般为–2。 但过氧化物（如H2O2、Ba2O2等）中，氧的氧化数为–1； 超氧化合物（如KO2）中，氧化数为–1/2 ； 氧的氟化物（O2F2、OF2）中，氧化数分别为+1、+2。 4.氧化剂与还原剂 氧化-还原反应中，氧化数升高的物质叫还原剂，化数降低的物质叫做氧化剂 。 5.氧化还原电对 Zn + Cu 2+ = Cu + Zn 2+ 3 电极电位的产生 金属和金属离子双电层之间产生电势差，这种产生在金属和金属离子双电层之间的电势差就叫做金属的电极电位 。 注 意 查附表可得到标准电极电位数据。由于同一还原剂或氧化剂在不同介质中的产物和标准电极电位值是不同的，所以要注意电对的具体存在形式、状态和介质等条件。 已知 (Fe2+/Fe)= -0.44V， (Ni2+/Ni)= -0.25V，则在这两个电对中，标态下可发生化学反应方程式为（ ），该反应式中氧化剂是（ ），还原剂是 （ ），若电对组成电池，正极反应为（ ）负极反应为（ ）， 电池反应为（ ），原电池符号为 （ ）。 Ni2++Fe = Ni+Fe2+ Ni2+ Fe Ni2++2e → Ni Fe → Fe2++2e Ni2++Fe = Ni+Fe2+ (－) Fe│Fe2+ (C1)‖ Ni2+ (C2) │Ni (+) 根据原电池，写出电极反应和电池反应。 (－) Tl│Tl+ (C1)‖ Fe3+(1mol/L)、Fe2+(1mol/L)│Pt (+) 电极反应：负极 Tl → Tl++e 正极 Fe3+ +e →Fe2+ 电池反应：Tl+ Fe3+ = Tl+ + Fe2+ (－) Zn│ZnCl2 (C1)‖ Na2SO4 (C2) │PbSO4(s) │Pb (+) 电极反应：负极 Zn → Zn2++2e 正极 PbSO4+2e → Pb+ SO42- 电池反应：Zn + PbSO4 = Zn2++ Pb+ SO42- 5 能斯特（Nernst）方程式 电极电位与浓度、温度之间的关系 若： 则电对在某一浓度时的电极电位为： ∵ =1mol/L，故简化为： R（气体常数）= 8.314 J·K-1·mol-1 F（法拉第常数）=9.648×104 J·V-1·mol-1 当T=298.15 K时， 注意 ▲ 对数后的分式为反应商。即生成物的相对活度幂的乘积除以反应物的相对活度幂的乘积。化学计量数不等于1时，尤为注意。 ▲ 组成电对的物质是固体或纯液体时，它们的浓度不列入方程式。如果是气体，则浓度以分压来表示。 5.1 浓度对电极电位的影响 5.2 酸度对电极电位的影响 如在电极反应中，除氧化态、还原态物质外，还有参加电极反应的其他物质如H+、OH-存在，则应把这些物质的浓度表示在能斯特方程式中。 练习 求下列电极在298K时的电极电位。 （1）金属锌放在0.5mol/L Zn2+盐溶液中； （2）非金属I2在0.1mol/L KI溶液中； （3）0.1mol/LFe3+0.01mol/L Fe2+盐溶液。 解： （1） （2） （3） 5.3 沉淀(或配合物)的生成对电极电