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例 若在H2S的饱和溶液中加入强酸,使 ,试用多重平衡规则,计算此溶液中的 。 解: 即可求得 2 缓冲溶液 2.1 原理 弱酸与弱酸盐(如HAc-NaAc)、弱碱与弱碱盐(如NH3-NH4Cl)和多元弱酸的酸式盐与其次级盐(如NaHCO3-Na2CO3)等混合溶液,它们的pH值能在一定范围内不因适当稀释或外加少量酸或碱而发生显著变化,这种溶液叫缓冲溶液。 缓冲溶液由抗酸成分和抗碱成分组成。 抗酸成分和抗碱成分称为缓冲对。 以HAc-NaAc为例: 加入: NaAc → Na+ + Ac- 由于c(Ac-)较大,同离子效应抑制了HAc的 电离,使c(HAc)大。即溶液中存在大量的 HAc-NaAc,而c(H+)很小。 ① 当加入少量强酸时,使HAc电离平衡向左移动,达新的平衡后,c(HAc)略增加,c(Ac-)略减少,而c(H+)或pH几乎无变化。 ② 当加入少量强碱时,OH-与H+结合成水,使HAc电离平衡向右移动,立即电离出H+以补充溶液中减少的H+,达新的平衡后,c(H+)或pH几乎无变化。 ③ 稀释时,c(HAc)、c(Ac-)以同等倍数降低,,c(H+)仍然几乎没变化。 2.2 缓冲溶液pH值的计算 初始 c(酸) c(盐) 平衡 c(酸)-c(H+) c(盐)+c(H+) ∵c(H+)很小, ∴c(盐)+c(H+)≈ c(盐) c(酸)-c(H+) ≈c(酸) 弱碱及其弱碱盐 pH=14-pOH 例 20 mL 0.40 mol·L-1 HA(Ka=1×10-6)与 20 mL 0.20 mol·L-1NaOH混合,计算该混合液的 pH值。 解:过量的HA与反应生成的NaA构成缓冲溶液 2.3 缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液的缓冲能力是有限的,缓冲能力的大小由缓冲容量来衡量。 缓冲容量(β):指1 L缓冲溶液的pH值改变一个单位所需加入强酸或强碱的摩尔数。 缓冲容量的大小与缓冲溶液的浓度及其组成比有关。 ▲ 缓冲溶液组分HA与A的浓度越大,缓冲容量越大,在实际工作中,一般将缓冲溶液缓冲对组分的浓度控制在0.05~0.5 mol·L-1; ▲ 缓冲对HA与A的组分浓度比(缓冲比)为1时,有最大的缓冲容量,即缓冲能力最强。一般将缓冲比控制在0.1~10之间,即缓冲溶液的有效缓冲范围的 pH值为 (或pOH为 )。 下列缓冲溶液中,缓冲容量最大的是 ( )。 A 0.4 mol·L-1 HAc—0.2 mol·L-1 NaAc B 0.1 mol·L-1 HAc—0.1 mol·L-1 NaAc C 0.3 mol·L-1 HAc—0.3 mol·L-1 NaAc 练习 C ① 缓冲溶液的pH值应在所要求的范围内。同时为了使缓冲溶液有较大的缓冲能力,如果缓冲溶液由弱酸—弱酸盐组成,则 值应尽量与所要控制的pH值一致或基本一致,即 ;如;如果缓冲溶液是由弱碱—弱碱盐组成的,则应 。 2.4 缓冲溶液的配制 ② 根据缓冲溶液的pH值(或pOH值)的计算公式,求出缓冲比值及其相应物质的量。 ③ 缓冲溶液应有足够的缓冲能力,即缓冲对的浓度应适当地控制得较大一些。 例 欲配制 pH=10.0的缓冲溶液,考虑选取较为适合的缓冲对是( )。 A HAc—NaAc B NH3·H2O-NH4Cl C H3PO4—NaH2PO4 D NaH2PO4—Na2HPO4 B 例 欲配制pH=5.0的缓冲溶液,需称取多少克NaAc·3H2O固体溶解于300 mL 0.500mol·L-1 HAc中? 解: m (盐)=36.3g 3 盐类的水解 盐的离子与水电离
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