无机化学 教学课件 ppt 作者 王元兰 主编051 第5章(化学热力学 .pptVIP

（３）反应的摩尔焓变 在恒压只作体积功时，系统吸收或放出的热等于化学反应的焓变。 反应焓与反应进度的变化之比，即为反应的摩尔焓变： =Δ r H /Δ ξ （５）标准摩尔生成焓 － 　　　在恒温和标准态下，由指定的稳定单质生成1 mol纯物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。根据定义，指定的稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 标准摩尔生成焓 与标准摩尔反应焓 的关系： 例　计算298 K下反应CO (g) +H2O(g) == CO2 (g) +H2 (g) 的热效应？ 解：查表得 CO2 H2 CO H2O 　　　/ kJ·mol -1 　 - 393.52 0 - 110.52 -241.81 　　　(298 K) = - 393.52 + 0 + (- 110.52)×( -1 ) + (-241.81 )×( -1 ) = - 41.19 kJ·mol -1 ② 熵（S）：热力学函数 用来描述系统的混乱度，是状态函数。反应过程中的熵变ΔS只与始态、终态有关，而与途径无关。 等温过程的熵变 ：可逆过程的热效应 T：系统的热力学温度 即熵增加原理 —在孤立系统中的任何自发 过程中，系统的熵总是增加的。 ΔS（孤立）＞0 — 自发过程 孤立系统：指与环境不发生物质和能量交 换的系统。真正的孤立系统不存在。 新的系统：将与系统有物质或能量交换的 那一部分环境包括进去，组成新的系统，可看 成孤立系统。 热力学第二定律 ΔS（系统）+ΔS（环境）＞0 —自发过程（不可逆过程） ΔS（系统）+ΔS（环境）＜0 —不可能发生的过程 ΔS（系统）+ΔS（环境）=0 —平衡（可逆）过程 则过程是否自发的判据： ③ 标准摩尔熵 在热力学温度 0 K时，任何纯物质的完整 晶体的熵值等于0。 * 热力学第三定律 0 K 稍大于0 K * 标准摩尔熵 在某温度T和标准压力下，1mol某纯物质B 的绝对熵称为B的标准摩尔熵。其符号为: 任何纯物质的完整晶体温度发生变化， 0 K ?T K， 则 △S = ST - S 0 = ST （ST —绝对熵） 单位为： 标准熵的一些规律： ● 同一物质，298.15K时 ● 相对分子质量相近，分子结构复杂的， 大； ● 结构相似物质， 随相对分子质量增大而 增大； ● 聚集态相同，复杂分子＞简单分子 O3(g)＞O2(g)＞O(g) * 第5章 化学反应基本理论 第一节 化学热力学初步 1 基本概念 (1) 系统和环境 系统：划分为研究对象的这一部分物质(或空间系统)。 环境 : 系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换； 封闭系统：与环境有能量交换无物质交换； 孤立系统：与环境无物质、能量交换。 状态: 一定条件下系统存在的形式。一个系统的状态是由它的一系列物理量所确定的。 状态函数: 热力学中把决定系统状态的物理量称为状态函数。如 P，V，T等。 （2） 状态和状态函数 状态函数具有鲜明的特点: A 状态一定，状态函数一定。 B 状态变化， 状态函数也随之而 变，且状态函数的变化值只与始态、终态有关，而与变化途径无关。 等温过程: △T=0（始态和终态温度相同)。 恒压过程: △P=0（系统的压力始终恒定不变）—— 敞开容器中进行的反应，因系统受到相同的大气压。 （3） 过程和途径 过程：当系统的状态发生变化时，这种变化称为过程。 途径：完成这个过程的具体步骤称为途径。 恒容过程: △V=0（系统的体积始终恒定不变）—— 容积不变的密闭容器中进行的 过程。 （4） 热（Q）和功（W） 热：系统