表面活性剂化学第四章.ppt

表面活性剂化学 有关表面活性剂领域简介 化学科学部“十一 五”优先发展领域 （1）新的合成策略、概念与方法 （2）化学反应过程、调控及实验与理论 （3）分子聚集体的构筑、有序结构和功能 （4）复杂化学体系理论与计算方法 （5）分析测试原理和检测新技术、新方法 （6）生命体系的化学过程与功能调控 （7）绿色化学与环境化学中的关键科学问题 （8）材料科学中的关键化学问题 （9）能源和资源中的基本化学问题 （10) 化学工程中的关键科学问题 参考书目： （1）肖进新等，表面活性剂应用原理 化工出版社，2003 （2）赵国玺等，表面活性剂作用原理 中国轻工业出版社，2003 考试形式：开卷 要求：有目的的学 带开拓思维的学 第四章 表面活性剂在溶液中的自聚 什么是分子有序组合体（Organized molecular assemblies）？ 表面活性剂有序组合体是一种超分子结构， 且有至少一维的纳米尺度，属于宏观与微观之间 的介观世界。 换句话说，是介于宏观和微观之间的物质形态。 超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。 基于共价键存在着分子化学领域, 基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学。 超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学, 换句话说分子间的相互作用是超分子化学的核心。 在超分子化学中，不同类型的分子间相互作用时可以区分的，根据他们不同的强弱程度、取向以及对距离和角度的依赖程度，可以分为：金属离子的配位键、氢键、π-π堆积作用、静电作用和疏水作用等。它们的强度分布由π-π堆积作用及氢键的弱到中等，到金属离子配位键的强或非常强，这些作用力成为驱动超分子自组装的基本方法。 人们可以根据超分子自组装原则，使用分子间的相互作用力作为工具，把具有特定的结构和功能的组分或建筑模块按照一定的方式组装成新的超分子化合物。这些新的化合物不仅仅能表现出单个分子所不具备的特有性质，还能大大增加化合物的种类和数目。如果人们能够很好的控制超分子自组装过程，就可以按照预期目标更简单、更可靠的得到具有特定结构和功能的化合物。(超分子化学中自组装如同分子化学中合成） 4.1自聚和分子有序组合体概述 4.1.1分子有序组合体的分类和作用 常见的表面活性剂形成的分子有序组合体： 胶团或称胶束（micelle）、反胶团（reversed micelle）、囊泡(vesicle)、液晶（liquid crystal）、微乳液等。 这些分子有序组合体的共性是稳定的、透明的和非光学活性体系（长程有序短程无序）。 作用： ①增溶，增溶作用,使反应物增溶、浓集、分隔、定域化，改变光物理和化学反应的途径等。 ②作为药物载体，有效地传送到目的地，并以一种可控方式释放药物和使药物具有靶向作用。③利用反胶束、液晶、微乳液作为模板，可用于超细材料的制备。 其它作用略。 4.1.2分子有序组合体的各种结构和共性 1、有序体的各种结构 胶团有球形、扁球形及棒状等多种形态。 微乳液及反相微乳液由于内核增溶了水或油，其粒径比胶团及反胶团要大，一般在10～200nm。 表面活性剂体系的液晶结构有层状、六方柱状及立方状三种形式。 从结构上看囊泡可分为两类：即单室的和多室的。囊泡的线尺寸约在3～1000 nm。 2、结构共性 从排列形式上看，都是由表面活性剂极性基团朝向水、非极性基远离水或朝向非水溶剂形成；缔合在一起的非极性基团在水溶液中形成非极性微区，聚集在一起的极性基团也在非水液体中形成极性微区。 从组合形式上看，定向排列的两亲分子单层是它的共同的基础结构单元；不同的是结构单元的弯曲特性和多个结构单元间的组合关系。 4.1.3 自聚及分子有序组合体的形成机制 表面活性剂分子在其水溶液中形成分子有序组合体主要是由以下两种因素引起。 1. 能量因素 当表面活性剂分子在水中时，其亲水基团很稳定，而疏水基团不稳定，这是因为表面活性剂的碳氢链与水分子之间的亲和力弱，故其疏水碳氢链与水的界面能较高。 表面活性剂分子在热力学上要处于低能量，首先要使其疏水链浮到水面上指向空气。当水表面上铺满分子而水中分子无法进入表面时，为了降低这种高界面自由能疏水碳氢链往往呈卷屈状态。如以C12H25－作为疏水基的表面活性剂在其水溶液中的长度约有70％是以卷曲状态存在的。这些分子在水中抱成一团，使分子的亲水基团指向水介质，从而