关於氙的一些化学.doc

Taylor17_Xenon_中 p. PAGE 1 關於氙的一些化學 來源: Chemistry At Work by J.R.Taylor 1992 (出版社﹕ John Murray)練習 1.7 歧化反應、路易斯結構、氧化數、氧化還原方程 直至1962年，貴氣體仍被認為是惰性氣體——沒有人認為它們會形成化合物。可是，在那一年，化合物O2+[PtF6]-被成功製備。只須將氧和等摩爾量的六氟合鉑在室溫中混合，便可製成O2+。以上的過程顯示PtF6是擁有「空前的氧化能力」的氧化劑(oxidiser)，以致能夠將氧分子氧化。 由於氧分子的第一電離能(1220 kJ mol-1)稍大於氙的第一電離能(1213 kJ mol-1)，若由此類推，氙應可在相似的條件下被氧化。這疑團在一個月之內解開了——氙在瞬間被深紅色的PtF6氧化成橙黃色的固體，Xe+[PtF6] -。 這震撼的消息引發了一連串的研究。在接下來的六個月內，有報告稱發現了首個二元的貴氣體氟化物，XeF4，而緊接下來的則是XeF2及XeF6。其後一年內，氪和氡的化合物也很快被製備出來。可是，穩定的氦、氖和氬化合物卻仍未被發現。 關於氙的化學的範圍是最廣闊的——氙的氧化態由+1延伸至+8，而氪和氡已知的氧化態只有+2。在大多數獲得的化合物中，貴氣體與一些最具負電性的元素﹝如氟或氧﹞鍵合。可是，亦有報告稱貴氣體會與氯、氮和碳鍵合。全部氟化氙均由兩種氣體的直接反應而生成，而產物則視乎反應物的比例及其他反應條件，例如壓強、溫度及/ 或紫外線的照射。除了不穩定的自由基XeF外，只有偶數的氟化物被製備出來。 XeF6 有一個令人驚奇地高的沸點﹝甚至UF6還高﹞。這就意味在固態中，它是聚合的。然而，由於它很容易水解成具爆炸性的XeO3，它的結構仍未明。在液態或氣態中，它會分解成[XeF5]+F-。XeF6 與鹼反應後會生成「氙酸根」離子。在這情況下，歧化作用十分容易發生﹕ 2 [HXeO4]- (aq) + 2 OH-(aq) ? [XeO6]4-(aq) + Xe(g) + O2(g) + 2H2 [XeO6]4- 可以固體鹽的形式被萃取。而它是現在所知的氧化劑中最強的一種。就例如它很容易將錳 (II) 離子在酸性溶液中氧化成錳 (VII) 離子，同時亦放出氧。 XeF2在酸性和中性溶液中保持穩定，可是卻會在鹼中分解，並釋出氙、氧及氟離子。這二氟化物是一個溫和的氟化劑。它會均勻地與很多有機化合物反應，將氟取代其中的氫，例如﹕ CH3I + 3 XeF2 ? CF3I + 3 HF + 3 Xe 由於這些氟化作用的潔淨程度﹝沒有副反應﹞，這二氟化物在製備醫療用的氟化有機化合物中十分有用，就如抗癌藥的製備。 取自 25 Years of Noble Gas Chemistry, John H. Holloway, Chemistry in Britain, 1987年7月 問題 [不需回答以斜體字顯示的題目，例﹕Q.8 ] 歧化反應﹕同一物種同時進行氧化及還原反應。在這裏，氙的氧化數在同一化學方程中上升及下降。 1 「氧化劑(oxidiser)」在這裏是甚麼意思﹝第3行﹞？以下的元素的氧化數是甚麼？ a 鉑﹝第2行﹞， b 氙﹝第6行﹞，及 c 氙在[XeF5]+F-中？ 2 寫出氧分子第一電離的化學方程，及畫出在以上反應中形成的陽離子的路易斯結構﹝點叉圖﹞﹝第4行﹞ 3 為何你認為沒有氦、氖和氬化合物﹝第9行﹞被發現？ 4 你會怎樣改變氙和氟的比例以影響產物的化學式？在這兩個元素的反應中，紫外線扮演甚麼角色？﹝第13-4行﹞ 5 「自由基」的意思是甚麼？畫出XeF的路易斯結構﹝第14行﹞以闡釋你的答案。 6 寫出配平了的反應式，以顯示六氟化氙與以下物種的反應﹕ a 水 ﹝第16行﹞ b 一鹼性溶液﹝第17行﹞ 7 寫出配平了的反應式，以顯示二氟化氙在鹼性溶液中的分解﹝第24行﹞。 8 「歧化反應」的意思是甚麼？試指出這概念如何應用在第20行的反應式中。 9 你可否提出一些原因，以支持為何當二氟化氙作為一個氟化劑時，它不進行副反應這一特點令它在醫學上十分有用？﹝第30行﹞ [完]