Biochemistry生物化学-更多文档分类.ppt

第二章 糖类 一、引 言 糖类的来源和存在 糖类广泛存在于生物界，特别是植物界。糖类物质根本来源是绿色细胞进行的光合作用。 糖类的生物学作用 1.作为生物体的结构成分 2.作为生物体内的主要能源物质 3.在生物体内转变为其他物质 4.作为细胞识别的信息分子 糖类的元素组成和化学本质 1.元素组成：大多数糖类物质由C、H、O三种元素组成，实验式为(CH2O)n或Cn(H2O)m。 2.化学本质：糖是多羟基的醛或多羟基的酮。 糖的命名与分类 1.单糖：是不能水解成更小分子的糖类。 2.寡糖：2-20个单糖通过糖苷键连接而成的糖类物质。 3.多糖：水解产生20个以上单糖的糖类。 二、旋光异构 旋光异构化学 1.异构现象：同分异构（异构），是指存在两个或多个具有相同数目和种类的原子并具有相同相对分子质量的化合物的现象。 分为： 碳架异构体 结构异构 位置异构体 功能异构体 几何异构体 立体异构 旋光异构体 光学异构体 2.旋光性 平面偏振光（plane-polarized light）：当光波通过尼科棱镜时，由于棱镜的结构只允许沿某一平面振动的光波通过，其他光波都被阻断，这种光称平面偏振光。 当平面偏振光通过旋光物质（opticaly active substance)溶液时，则光的偏振面（place of polarization）会向右或左旋转。 旋光性（光学活性、旋光度）：旋光物质使平面偏振面发生旋转的能力，称旋光性。 3.不对称碳原子 不对称碳原子：与四个不同的原子或原子基团共价并因而失去对称性的四面体碳，也称手性碳原子、不对称中心或手性中心，常用c*表示。 4.构型 构型：对旋光异构体来说，是指不对称碳原子的四个取代基在空间的相对取向。 Fischer投影式 构型的RS表示法 费歇尔（E.Fischer）投影式投影原则： ①手性碳原子置于纸平面上，横竖线的交点为手性C原子。 ②“横前竖后”。 ③主碳链竖向排列，一般将含碳原子的原子团放在竖立键方向，把命名时编号最小的碳原子放在上端。 费歇尔（E.Fischer）投影式注意问题： ①投影式在纸面上旋转180°，其构型不变 如下式：A=B ②投影式不能在纸面上旋转90°、270° 如下式：A≠B R、S法要点 ①将手性碳原子Cabcd所连的四个原子或原子团（a,b,c,d）按次序规则先后排列，若abcd, ②将上述排列次序最后的原子或原子团（d）放在离观察者对面，即离眼睛最远的地方，这与方向盘相似，d在方向盘的连杆上。然后观察其他三个原子或原子团（a,b,c），这三个原子或原子团按次序规则递减排列的顺序（a→b→c），如果是顺时针方向排列的，这一构型即为R型。如果是逆时针排列的即为S型。 三、单糖的结构 单糖的链状结构 D系单糖和L系单糖 单糖的环状结构 1.变旋现象 变旋：许多单糖，新配制的溶液会发生旋光度的改变。 2.环状半缩醛 如果羟基和羰基处于同一分子内，可以发生分子内亲核加成，导致环状半缩醛的形成。作为多羟基醛或酮的单糖分子完全可能形成这种环状结构。 3.a 和b 异头物 4.呋喃糖和吡喃糖 开链的单糖形成环状半缩醛时，最容易出现五元环和六元环的结构。 单糖的构象 1.构象及其描绘方法 构象：由于绕单键旋转引起的不同排列。 构象体常采用锯架式（Sawhorse representation）或纽曼投影式（Newman projection）来表示。 2.构象分析 碳-碳单键的旋转受到相邻碳上的取代基团之间的非共价相互作用的约束，只允许有机分子采取某种或某几种构象，即占优势的构象。 从实验和理论两个方面对分子的构象进行探索，从中找出占优势的构象体，这一做法称构象分析。 3.吡喃糖的构象 Four of the five bulky groups (OH and CH2OH on C 2,3,4,5) on the ring are in the more stable equitorial positions! 四、单糖的性质 单糖的物理性质 1.旋光性 2.甜度：不是物理特性，通常用蔗糖作为参考物，以它为100。 3.溶解度 单