第十一章染料和颜料.pptVIP

第十一章 染料与颜料 第一节 概述 染料是能将纤维或其他基质染成一定颜色的有色有机化合物。它们大多可溶于水（或在染色时转变成可溶状态），直接或通过某些媒介物质和纤维发生物理的和化学的结合而染着在纤维上，主要用于纺织物的染色和印花。 颜料是不溶于水和一般有机溶剂的有机或无机有色化合物。它们主要用于油漆、油墨、橡胶、塑料以及合成纤维原液的着色。颜料本身对纤维没有亲和能力。只有通过粘合剂或成膜物质使之附着于物体表面或混在物体内部而使着色。 有机染料的发展史 真正的染料工业的历史应该从1856年年仅18岁的英国化学家Perkin发现第一个合成染料——苯胺紫开始，发展至今已有一百五十多年。当时由于纺织工业的发展，对染料提出了迫切的需要，而天然染料在数量上、质量上远不能满足需要，加上煤焦油中发现了有机芳香族化合物，提供了合成染料所需的各种原料，同时四价碳（1858）和苯结构（1856）的理论模型的确立，使人们能够有计划地进行有机合成，正是由于上述几个契机，促成了现代染料工业的产生和发展。 第二节 染料的分类 染料的分类 染料按它们的结构和应用性质有两种分类方法。根据染料的应用性质、使用对象、应用方法来分类称为应用分类；根据染料共轭发色体的结构特征进行分类称为结构分类。 按化学结构分类 在染料的分子结构中都具有共轭体系。按照这种共轭体系结构的特点，染料的主要类别有： 按应用性能分类 直接染料（direct dyes） 这是一类可溶于水的阴离子染料。它们的分子中大多含有磺酸基，有的则具有羧基，染料分子与纤维素分子之间以范德华力与氢键相结合而直接染色。主要用于纤维素纤维的染色，也可用于蚕丝、纸张、皮革的染色。 酸性染料（acid dyes） 是一类分子中含磺酸基、羧基等酸性基团的溶性染料。通常以水溶性钠盐存在，在酸性浴中可以与蛋白质纤维分子中的氨基以离子键结合，故称为酸性染料。常用于蚕丝、羊毛和聚酰胺纤维以及皮革染色。 阳离子染料(cationic dyes) 这类染料分子溶于水呈阳离子状态，故称阳离子染料，主要用于聚丙烯腈纤维的染色。但早期的染料分子中，具有碱性基团，常以盐形式存在，可溶于水，能于蚕丝等蛋白质纤维分子以盐键形式相结合，故又称为碱性染料或盐基染料。 活性染料（reactive dyes） 又称为反应性染料，在这类染料分子结构中带有反应性基团，染色时能够与纤维分子中的羟基、氨基发生共价结合进而牢固地染着在纤维上，主要用于纤维素纤维纺织物的染色和印花，也能用于羊毛和合成纤维的染色. 不溶性偶氮染料(azoic dyes) 在染色过程中，由重氮组分和偶合组分直接在纤维上反应，生成不溶性色淀而染着，这种染料称为不溶性偶氮染料。其中，重氮组分是一些芳伯胺的重氮盐，偶合组分主要是酚类化合物。这类染料主要用于纤维素纤维的染色和印花。由于染色时需在冰的冷却条件下（0～5℃）进行，故又称为冰染染料。 分散染料 (disperse dyes) 这类染料分子中不含水溶性基团，染色时需借助分散剂的作用使染料分散成极细的颗粒进入纤维内部而染色，故称为分散染料。主要用于各种合成纤维的染色，如涤纶、锦纶、醋酸纤维等。 还原染料(vat dyes) 这类染料不溶于水。染色时，它们在含有还原剂的碱性溶液中被还原成可溶性的隐色体从而上染纤维，染色后再经过氧化重新成为不溶性染料而固着在纤维上，主要用于纤维素纤维的染色、印花，少量用于丝、毛的染色，牢度优越。 硫化染料(sulphur dyes) 这类染料和还原染料一样，也是原来不溶于水的染料。染色时，它们在硫化碱溶液中被还原为可溶状态，染入纤维后，经过氧化便又成不溶状态固着在纤维上。这类染料主要用于纤维素纤维的染色。 荧光增白剂（fluorescent whitening agents） 这类物质上染到纤维、纸张等基质后，能吸收紫外线，发射蓝色光，从而抵消织物上因黄光反射量过多而造成的黄色感，在视觉上产生洁白、耀目的效果。不同品种的荧光增白剂可用于不同种类纤维的增白。 偶氮染料的制备——重氮化和偶合反应 凡染料分子中含有偶氮基的统称为偶氮染料。在合成染料中，偶氮染料是品种数量最多的一类染料，达染料品种５０％以上。在应用上包括酸性，冰染，直接，分散，活性，阳离子等染料类型。在偶氮染料的生产中，重氮化与偶合是两个主要工序及基本反应。 重氮化反应 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，芳伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化剂。因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸，使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。 ArNH2＋2HX＋NaNO2 ?? Ar－N＝N＋X－ ＋ NaX＋2H2O 影响重氮化反应当因素 酸的用量和浓度 在重氮