实验讲义计时电流、电化学聚合.docx

电位分析 实验七计时电流法 一、 实验目的 1、了解计吋电流法的特点和基本实验技术； 2?、掌握极限扩散电流的基木理论； 3.、了解采样电流伏安法的原理。 二、 基本原理 计时电流法是极谱法和伏安法的基础。它是记录当电极电位从初始电位阶跃 到某一指定电位时，电流随时间的变化曲线。计时电流法乂分为单电位阶跃，双 电位阶跃及多电位阶跃等。计时电流法是硏究极限扩散电流的工具，同时它又是 常用的电化学暂态分析方法之一。当电流电位从初始电位阶跃至极限电极电位 时，不管电极反应是否可逆，电流与时间的关系式均可以表示为Cottrell公式： id(t)=nFAD0I/2C0*/(Jit),/2 (1) 式中id(t)为极限扩散电流，n为电极反应的电子交换数，F为法拉第常 数，A为电极的有效面积，Do为电极反应物(氧化态)的扩散系数，G/为电极 反应物的本体浓度，t为反应时间。当电极的有效面积不变时，(1)式可以简化 为： TOC \o 1-5 \h \z id(t)=kt，/2 (2) 即极限扩散电流随J衰减。对(1)式进行积分，得到 Q(t)=ro id(t)dt=2nFADol/2Co*t1/2/ji1/2=k,t1/2 (3) 即Q⑴与严2成正比。如果记录Q(t)_t曲线，称为计时电量法。另外，由 (1)式可知： id(t)-C0* (4) 即极限扩散电流与溶液的本体浓度成正比这也是极谱法定量分析的依据。 三、 仪器与试剂 仪器LK98B II型电化学工作站(天津市兰力科公司)；三电极系统：玻碳 电极为工作电极，Ag/AgCl电极(或饱和甘汞电极)为参比电极，钳电极为对极 (钳丝、钳片、钳柱电极均可); 试剂 1.0xl0mol/L K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6](铁氧化钾)溶液(含 0.2mol/L KNO3)o 四、实验步骤 1、选择仪器实验方法：电位阶跃技术——单电位阶跃计时电流法。 2、参数设置：起始电位：0.60V；阶跃电位：根据需要设定；等待时间：Os；采 样间隔：0.002s；采样点数：500；灵敏度:1mA；滤波参数:10Hz；放大倍数: 3、依次将阶跃电位设置为 0.50, 0.40, 0.30, 0.25, 0.20, 0.15, 0.10, 0, -0.10V, 分别记录计时电位曲线。（必要时可将每次试验曲线编号存盘）。从数据列表中, 找出数据，填写下表（表1）： 表1电位阶跃试验数据 阶跃电位（V） 时间（s） 0.05 0」0 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.50 0.40 0.30 0.25 0.20 0」5 0.10 0.00 -0.10 五、数据处理 1、 利用图像叠加功能，将九条计时电流曲线叠加，观察电流随阶跃电位的变化 规律。 2、 根据表1中数据，绘制出在不同阶跃电位下i-t1/2曲线（九条），斜率是否相 同？为什么？ 3、根据表1中数据，绘制岀在不同的采样时间时的i?E曲线（七条），即采样电流伏安图。每个图得到的极限扩散电流是否相同？为什么? 六、选做实验 1、 记录计时电量曲线，并绘制Q-t1/2曲线，得到什么结果？ 2、 ?配置系列浓度的铁氤化钾溶液。固定阶跃电位-0.10V,分别记录计吋电流曲 线。利用图像叠加功能观察极限扩散电流随浓度的变化规律。 试验八 电化学法在聚苯胺的聚合与降解研究中的应用 一、实验目的 1、 通过本实验，熟悉和掌握循环伏安法、单电位阶跃计时电流法、单电流阶跃 计时电位法的基木原理及在聚苯胺的电化学聚合及降解研究中的应用。 2、 通过对实验现象的观察及对记录信号的解析与讨论，了解聚苯胺的聚合机理、 降解现象、性质以及可能的应用前景。 方法原理 方法原理 聚苯胺的制备有化学法和电化学法，其屮电化学法是一种简单而有效的方 法。制备时常采用三电极系统，即工作电极(W)、对电极(C)与参比电极(R)。工 作电极一般用贵金属或碳类材料制作，钳金和廿汞电极可分别作为对电极和参比 电极。 制备时可选择不同波型的电压或电流作为激励行号，本实验采用循环伏安 法、单电位阶跃计时电流法和单电流阶跃计时电位法，各种方法加信号的方式简 图及记录显示的信号曲线如图lo 1.循环伏安法▲E3单曳皴砥辻區电位法图1：al, bl, cl分别为循环伏安法、单电位阶跃计吋电流法、单电流阶 1.循环伏安法 ▲ E 3单曳皴砥辻區电位法 图1： 跃计时电位法 加电信号的方式简图；边，b2, c2分别为各方法相对应的信号曲线 NHs .+NH2苯胺氧化的第一步是生成自由基阳离子，它与聚合介质的pH无关，是聚 合反应的速率控制步骤。自由基阳离子发生二聚反应产生对胺基二苯胺（头■尾 二聚），可表示如下。 NHs .+NH2 聚苯胺链的形成就是活性链端（?NH2）反复进