功能性表面活性剂.docVIP

第三单元 功能性表面活性剂 3.1可分解型表面活性剂 按传统观念，表面活性剂是稳定性物质。常用的表面活性剂，如阴离子型的烷基苯磺酸 盐和烷基硫酸盐，非离子型的脂肪醇乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物，以及阳离子型的烷基季铵盐和双烷基季铵盐在通常条件下除烷基硫酸盐是化学不稳定的，其余都是稳定的。多年来，关于烷基硫酸盐易于酸性水解一直被当作一个很严重的问题对待，特别是十二烷基硫酸钠。一般认为表面活性剂中一些弱的化学键会在加工和储运过程中因环境因素等发生分解，使表面活性剂产生质量问题，故应该避免。把这些含有弱化学键、并在一定条件下发生分解的表面活性剂称之为可分解型表面活性剂。 近年来，环境影响已成为新型表面活性剂发展的主要推动力之一，生物降解则是主要指 标。生产快速降解性表面活性剂的一条主要途径就是在分子结构中引人稳定性有限的弱键，这是因为该弱键往往是表面活性剂的极性头部和疏水链之间的桥架，这就意味着弱键分解将直接破坏分子的表面活性，也就是通常所说的表面活性剂初级降解，后续的生物降解将根据初级降解产物的类型沿不同路线进行下去。因此，可分解型表面活性剂具有很好的环保性能。 可分解型表面活性剂的另一个优点是这些表面活性剂可以解决一些复杂情况，例如，不 希望出现的泡沫、乳化等情况。存在于表面活性剂分子极性基和疏水基之间的弱键断裂后，分解出水溶性和非水溶性两种产物，而它们两者一般都可以通过后续的标准化操作过程去除。这一方法在合成有机化学和各种生物化学领域很有用途。 3.1. 3.1.1 酸分解型表面活性剂就是一种在酸性条件下易降解的表面活性剂，分子链中含有缩醛基团，在酸性条件下容易迅速水解为醛和原料小分子，这些小分子没有或只有很低的表面活性和毒性，在水中或空气中容易氧化钠和生物降解。当表面活性剂的功能使用后，将介质调至酸性，就可迅速分解表面活性剂为原反应物，即完成了产品的初步降解，同时分解产物没有表面活性，可以消除表面活性剂发挥作用后不希望出现的泡沫和乳化现象。从分子结构可分为： 1. 烷基多苷—非离子表面活性剂中的多元醇系列已将述。 2. 环状缩醛表面活性剂 3. 环状缩酮表面活性剂 4. 链状缩醛表面活性剂 5. 原酸酯表面活性剂 原酸酯表面活性剂在酸性条件下比环状缩醛表面活性剂和环状缩酮表面活性剂更不稳定。 6. 含有C=N键的表面活性剂 主要通过CONHN=C连接两个活性单元。每部分都具有表面活性剂的特性，即都带有一个憎水基和一个极性头基，两个极性头基有不同的电荷。 3.1.1 常见以酯基作为可解离基团， 1. 酯基季铵盐 2. 酰胺酯基季铵盐--未查到—被应用于织物柔软剂， 3.甜菜碱酯表面活性剂 4.胆碱酯表面活性剂—属单长链季铵酯，第一步降解产品是胆碱和脂肪酸（是人体自然代谢物），胆碱?一系列无毒阳离子表面活性剂引起特别关注。 用作可控制半衰期的杀虫剂，带有9-13个碳的烷基化合物抗微生物很好。 5.糖酯表面活性剂—研究得最多的生物表面活性剂之一，结构：一个或多个单糖残基与脂肪部分、单酯酰或二酯酰甘油以糖苷键相连所形成的产物。常见的有纤维二糖酯、鼠李糖酯、槐糖酯、海藻糖酯、甘露糖赤藓糖醇酯。 6.羟乙基磺酸盐酯—亚磺酸酯类表面活性剂在碱的作用下可发生消除反应而分解，失去表面活性。 7.单烷基醚碳酸酯盐—脂肪醇醚是粘稠的油状物，不易配入洗衣粉中，将其同二氧化碳 反应可得到一种碱性条件下可分解的固体碳酸酯盐，使高密度洗衣粉中配入高比例的醇醚成为可能。 8.含硅氧键的表面活性剂—碱性条件下水解，造成分子中亲水基和亲油基的断裂，从而失去表面活性。 9.含亚砜基的表面活性剂—通过相应的硫化物进行氧化，可得到含亚砜氧乙烯的阴离子和阳离子表面活性剂，在弱碱性条件下分解成非表面活性产物亚砜基乙烯和苯酚。 3.1.1. 氧化胺—含氮氧键的表面活性剂在一定温度下能产生热分解反应。其中氮氧键部分既是亲水基又是分解性功能团。 有些表面活性剂受热易分解出异氰酸酯，而失去表面活性，强碱可加速其分解并降低分解温度。 3.1.1.4光敏型表面活性剂—比如说分子结构中对紫外光敏感，在紫外线照射下会分解。紫外光光敏结构有烷基芳基酮磺酸酯和含有碳磷键的磷酸类 3.1. 3.1.2.1烷基多苷 3.1.2 环状缩醛表面活性剂指含有1,3-二氧杂环戊烷和1,3-二氧杂环己烷和表面活性剂，先由脂肪醛和多羟基醇在酸催化下反应生成缩醛，再将未反应的羟基转变为阳离子、阴离子和非离子等表面活性剂。 3.1.2. 与制备环状缩醛表面活性剂类似，含缩酮键的表面活性剂可由脂肪酮和二醇反应制备。 3.1.2 以脂肪醛和单烷基聚氧乙烯醚在酸性催化下脱水可直接生成链状缩醛表面活性剂 3.1.2 采用传统的酯交换