中药化学8讲义.pptVIP

苷化位移（glycosidation shift） 糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种。 1982年统计超过一万种。 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌）、人参皂苷以及甘草酸等 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 1. 实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 2.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 2. 生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。 在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则为主。 二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 环状倍半萜 （四）二萜（diterpenoids） 环状二萜 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）： 半合成： 银杏内酯——属双环二萜类。 作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍 为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。 在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。 * * 中药化学 （8） 黄酮类化合物的1H-NMR （一）A环质子 1. 5，7－二羟基黄酮类 化学位移：δ5.7－6.9 H-6及H-8均为二重峰（J=2.5 Hz） H-6比H-8位于较高磁场区 7-OH成苷H-6及H-8向低磁场位移 C 2. 7－羟基黄酮类 H-5受4位羰基去屏蔽及H-6邻偶出现在δ8.0左右（J=8.0 Hz） H-6因H-5邻偶及H-8间偶作为双二重峰出现（J=8.0, 2.5 Hz） H-8因H-6间偶作为二重峰出现（J=2.5 Hz） C （二）B环质子 1. 4’－氧取代黄酮 出现在δ6.5-7.9范围，大体比A环质子处于低磁场区 H-2’, 6’及H-3’, 5’分别为二重峰（J=8.5 Hz） H-3’, 5’比H-2’, 6’处于较高磁场 2. 3’, 4’－二取代黄酮 H-5’作为二重峰出现在δ6.7-7.1处（J=8.5 Hz） H-2’作为二重峰出现在δ7.2处（J=2.5 Hz） H-6’作为双二重峰出现在δ7.9处（J=2.5, 8.5 Hz） （三）C环质子 1. 二氢黄酮 H-2作为双二重峰出现在δ5.2处（Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz） 两个H-3作为双二重峰出现在δ2.8处（J偕偶＝17 Hz） 2. 二氢黄酮醇 H-2及H-3构成反式双直立系统作为二重峰出现（J=11 Hz） H-2位于δ4.9处，H-3位于δ4.3处 2R, 3R 2S, 3S 酚苷的苷化位移： 当糖与-OH形成酚苷键时，其苷化位移值较特殊，苷元α-碳向高场位移。 萜类化合物（terpenoids） 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、提取分离 menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol menthol santonin myrcene protopanaxadiol 定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合 (C5H8)n通式的。 倍半萜 15 3 挥发油 单萜 10 2 挥发油 半萜 5 n=1 植物叶 二萜