第一二章热力学初步一.ppt

2.3.2 热力学第二定律和熵判据 许多自发过程有混乱度增加的趋势，即向 熵增加的方向进行，这是自发过程的熵判 据，也是热力学第二定律的一种表述。 用熵做判据是有条件的，体系必须是孤立 的，在孤立体系中，一切自发过程是朝增加 体系混乱度即增加熵的方向进行。 冰的融化 建筑物的倒塌 体系有趋向于最大混乱度的倾向，体系混乱度增大有利于反应自发地进行。 熵是状态函数，熵的变化只始、终态有关，与途径无关。 ★ 微观状态数 粒子的活动范围愈大，体系的微观状态数愈多，体系的混乱度愈大。 ★ 熵 体系 微观粒子数 位置数 微观状态数 (1) 3 3 6 (2) 3 4 24 (3) 2 4 12 例如：固体：组成粒子排列整齐，不能随便运动，只在平衡位置附近震动。 液体：组成粒子可以在一定范围内自由运动，但受到周围分子的束缚和牵制。 气体：可以在广阔的空间任意运动，基本不受其它分子的作用。 因此熵值的大小顺序为： S固体＜S液体＜S气体 同样道理： S混合物＞S纯物质 S复杂分子＞S简单分子（复杂分子各个方向异性） S高温体系＞S低温体系（运动剧烈程度不同） S低对称性晶体＞S高对称性晶体（石墨和金刚石）　 2.3.3热力学第三定律和标