侧链型含异山梨醇基的手性液晶弹性体的合成与性能-应用化学.pdf

第25卷第10期 应用化学 V01．25No．10 2008年lO月 CHINESE OFAPPUEDCHEMISTRY Oct．2008 JOURNAL 侧链型含异山梨醇基的手性液晶弹性体的合成与性能 何晓智 张宝砚’ 田 梅 牛海喃 (东北大学分子科学与工程中心沈阳110006) 摘要将非液晶手性交联剂4．烯丙氧基苯甲酸异山梨醇双酯(M。)按不同摩尔分数与向列型液晶单体4．己 氧基苯甲酸．4’．烯丙氧基联苯单酚酯(M：)接枝共聚到聚甲基含氢硅氧烷链上，制得系列液晶弹性体P，一 P|。利用红外、1HNMR、元素分析、x射线衍射测试技术对单体和聚合物的结构进行表征，通过热分析、偏光 显微分析、热失重等分析方法研究了手性交联剂对弹性体液晶性能的影响。结果表明，聚合物P。为近晶型液 晶聚合物，P2一P3为近晶型液晶弹性体，聚合物P4一P7为胆甾型液晶弹性体，聚合物B没有液晶性能。系列液 晶弹性体的t。随交联剂含量的增加先降低后升高，ti呈降低趋势，液晶相范围也随之变窄。质量损失5％时的 热失重温度均在300℃以上。 关键词手性交联剂，近晶相，弹性体，Grandjean织构 中图分类号：0631．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)10．1156-05 液晶弹性体(LCE)是指非交联型液晶聚合物经适度交联，并在各向同性态或液晶态显示弹性的聚 分子设计、结构与性能的研究引起了学术界的广泛关注。探讨这种体系的相互作用及开发其在电子材 料和高级复合材料等应用领域是目前液晶弹性体研究的方向[2．3]。液晶弹性体由于兼有弹性体和液晶 的双重性能(即弹性、有序性和流动性)。具有机械力场作用下的取向性、铁电性、压电性和光学非线 性[4t6】等特殊性能．不仅可用于制备全新的压电传感器。而且还能应用于无孔过滤渗透膜和非线性材料 等领域。 液晶弹性体可通过一步法和两步法合成。一般来说，通常首先合成出两端带有双键的交联剂，它可 以是液晶的，也可以是非液晶的[7．B1；其次，与含有双键的介晶化合物与含氢聚硅氧烷链反应，制得弹性 体。本文报道的液晶弹性体是以旋光性很好的异山梨醇作为交联剂的手性基元[9】。与向列型液晶单体 共聚到聚硅氧烷链上而成的液晶弹性体．并研究了手性基元的引入及液晶单体碳链的长短对弹性体液 晶性能的影响。 1实验部分 1．1仪器和试剂 WH 90PFT型核磁共振仪(美国Varian公司)；Spectrumone型红外光谱仪(美国PE公司)；Vario 率为10℃／min；DMRX型偏光显微镜(德国Leica公司)，配有THMSE600型热台(英国Linkam公司)； 10℃／rain。固体原料经重结晶精制后使用；液态试剂为分析纯。溶剂经处理使用。 1．2合成与表征 mol 1．2．1介晶单体4．已氧基苯甲酸4’．烯丙氧基联苯单酚酯(M，)的合成将0．054．己氧基苯甲酸． 4’．联苯单酚置于250 mL tool mL三El烧瓶中溶于100THF。加入10mL吡啶，并滴加0．064．烯丙氧基苯 甲酰氯回流18 h，将产物倒人大量水中，调pH值为4～5，出现固体，抽滤收集固体，水洗至中性，用乙醇 2007-09-26收稿．20084)3-25修回 国家自然科学基金、沈阳市科技基金(10r71199．1-oo)、中国博士后基金和校博士后基金资助项目 通讯联系人：张宝砚，女，教授，博士生导师；E-mail：baoy柚zlI蚰g@hotmail．嗍；研究方向：液晶化学、功能高分子材料 第10期 何晓智等：侧链型含异山梨醇基的手性液晶弹性体的合成与性能 l157 850 重结晶，