分析化学中几种指示剂的改进王欣02081022用混合指示剂测定铵盐中.PPT

用混合指示剂测定铵盐中氮含量 用CaCO3标定EDTA时K – B指示剂配制方法的改进 用Zn – PAR间接指示剂测定工业用水总硬度 * * 分析化学中几种指示剂的改进 王欣 铵盐NH4Cl和(NH4)2SO4是常用的无机含氮化肥，甲醛法测定铵盐含氮量基于如下反应： 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O Ka=7.1 ×10-6 Ka=5.6×10-10 一般方法： 甲基红 NaOH 试样（NH4Cl和(NH4)2SO4） NaOH 酚酞 HCHO (CH2)6N4 甲基红的黄色和酚酞的红色的混合色 ` 试样（以NH4Cl和 (NH4)2SO4）为例 试样（以NH4Cl和 (NH4)2SO4）为例 结论：用该方法终点的颜色突变肉眼不易判断，突跃不明显 实验方法: 准称试样m克,溶解,将溶液转移至250ml容量瓶中.移取25.00ml试液,加入甲基红指示剂,用NaOH标准溶液滴定至金黄色,加入甲醛溶液,以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定至终点(橙红色) 改进方法: 原理:改用混合指示剂溴甲酚绿和甲基红(2份0.1％溴甲酚绿乙醇溶液+1份0.2 ％甲基红乙醇溶液,变色点PH=5.1),中和试样中的游离酸,计量点时PH可按NH4Cl或(NH4)2SO4算(以CNH4+=0.05000mol.L-1计算),终点是PH=5.28,与混合指示剂变色点基本吻合,终点时溶液由酒红色变为绿色,很敏锐.加入甲醇后,反应生成(CH2)6N4H+和H+溶液又变为酒红色,再加入酚酞指示剂(变色范围8.2-10.0),继续用NaOH标准溶液滴定至由酒红变绿,最后为紫红色(混合指示剂的绿色和酚酞的红色的混合色),即为终点. 流程: 试样（以NH4Cl和(NH4)2SO4）为例 NaOH 混合指示剂 试样（NH4Cl和(NH4)2SO4） HCHO (CH2)6N4H+和H+ NaOH 酚酞 (CH2)6N4H+和H+ 酚酞 NaOH (CH2)6N4 混合指示剂的绿色和酚酞的红色的混合色 PH5.1 结论:采用混合指示剂溴甲酚绿和甲基红,酚酞用于铵盐中含氮量的测定,指示剂存在两个变色范围,第一变色点指示样品游离酸的中和,第二变色点指示样品测定终点,从而实现样品的连续滴定,终点变色敏锐,易于判断,终点误差小. 一般方法： 准称质量为m的CaCO3 HCl 移至250mL容量瓶 取25.00mL于 锥形瓶中(Ca+) Mg-EDTA,少量EDTA标液,氨性缓冲溶液 铬黑T EDTA标液 取25.00mL于 锥形瓶中(Ca+) Ca- EDTA,铬黑T 改进方法: 原理:用K-B指示剂(酸性铬蓝K和惰性染料萘酚绿B的混合物)代替铬黑T,酸性铬蓝K与Ca络合呈红色,在碱性溶液中呈蓝色,用EDTA标定时终点由红变蓝 取25.00mL于 锥形瓶中(Ca+) K-B指示剂 取25.00mL于 锥形瓶中(Ca+) EDTA标液 Ca- EDTA, K-B指示剂 配制方法:文献中采用的配制方法是酸性铬蓝K:萘酚绿B=1:2,采用此比例配制的混合指示剂:临近终点时呈浅棕褐色,然后变为暗蓝绿色,终点不易观察.经筛选实验证明,配制此混合指示剂的最佳比例是酸性铬蓝K:萘酚绿B=1:2.5,按此比例配制的混合指示剂临近终点时溶液几近无色,然后出现蓝绿色,终点很易确定. 一般方法： 氨性缓冲溶液 铬黑T 水样（含 Ca2+,Mg2+) EDTA标液 水样（含 Ca2+,Mg2+) Ca- EDTA， Mg- EDTA 改进方法： 基本原理：Zn-PAR间接指示剂是Zn-EDTA与少量PAR的混合液，水样在PH=10时，加入此混合溶液，由于最初水样中Ca2+,Mg2+离子浓度较高，溶液发生如下反应而显橙红色： Ca2+（ Mg2+ ）+ ZnY + PAR == CaY(MgY) + Zn- PAR 用EDTA滴定时， EDTA与游离的Ca2+，Mg2+ 配位，终点时EDTA置换出PAR而显黄色 Zn- PAR + Y == ZnY + PAR *