第七章 紫外--见吸收光谱法.pptVIP

四、导致A-C关系偏离朗伯－比尔定律的原因 1.入射光的单色性不好 **要获得较宽的线性范围 △ ε越大，偏离越严重 ① 适当提高入射光的单色性 ② 在吸收光谱的峰值(λmax)处进行测定 2. 溶液浓度过高 3. 溶液中发生了化学反应 单色光 稀溶液 显色剂过量 五、 分析条件的选择 1. 显色反应条件的选择 基本要求 1) 选择性好 显色剂不与共存组分显色或显色但不产生干扰 2) 灵敏度高 MRn εmax大 3) 精密度高 MRn 稳定，组成恒定 4) 显色反应条件易于控制 1..显色剂的用量 过量 定量 2. 酸度 3. 显色温度 4.显色反应时间 5.有机溶剂和表面活性剂 条件的选择 六、测量条件的选择（减小测量误差 ） 1.测量波长 2.吸光度 3.参比液 扣除共存组分、显色剂及其他无关的的吸收 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 1. 工作原理 参比溶液 I0 调 T=100 % A=0 ；试液 I 补偿吸收池对光的吸收、反射，溶剂对光的吸收、散射，使I0成为真正只与被测物质有关的I0 2.特点 （一）单波长单光束分光光度计 七、分光光度计 ③不能进行波长扫描，不能绘制吸收光谱 ② 精密度不高 (参比溶液和试液不在同一时间测量，光源的波动影响测量结果) ① 简单，廉价，适用于常规分析 （二）双光束分光光度计 比值 光束分裂器 1.工作原理 ① 精密度好（ I0 和 I 变化的幅度一致，补偿仪器的不稳定性） ② 可绘制吸收曲线 ③ 仪器复杂 昂贵 2.特点 I0 和 I 同时（或交替）测量，统计处理。 波长组合的选择 被测组分的△A 最大；干扰组分的△A = 0 ?1 λ2 a A b λ . （一）单组分的测定 有共存组分物质的光谱干扰 （二）多组分的测定 联立方程组法 示差光度法 以浓度为 Cs 的标准溶液为参比 双波长法 . 八、定量分析 校准曲线法 标准加入法 常规法 T 0 5 10 50 100 落在测量误差较 大 的范围 示差法 T 0 5 10 50 100 落在测量误差较 小 的范围 九、定性分析 （一）化合物鉴定 （二）有机物结构分析 比较未知物和标准物的吸收光谱 根据吸收曲线的特征推断化合物结构中的官能团和共轭体系 练习与思考作业题 1. P137: 2，3，6，7，9，10，11 2. 简述朗伯—比尔定律成立的前提条件及物理意义,写出其数学表达式。 3. 摩尔吸收系数ε 在光度分析中有什么意义? 如何求出ε 值？ ε 值受哪些因素的影响？ 4. 在光度法测定中引起偏离朗伯—比尔定律的主要因素有哪些？ 如何消除这些因素的影响？ 5. 为了提高测量结果的准确度,应该从哪些方面选择或控制光度测量的条件？ 6. 测量吸光度时，如何选择入射光波长？ 如何选择参比溶液？ 7. 浓度为25.5 μg/50 mL的Cu2+ 溶液，用双环已酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2 cm吸收池进行测量，测得T = 50.5％，求吸收系数a 、摩尔吸收系数ε和桑德尔灵敏度S 。 8．用硅钼蓝分光光度法测定钢中硅的含量。用下列数据绘制校准曲线: 硅标准溶液浓度/mg·mL-1 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 吸光度(A) 0.210 0.421 0.630 0.839 1.01 测定试样时称取钢样0.500 g,溶解后转入50 mL 容量瓶中,在与校准曲线相同的条件下测得吸光度A = 0.522。求试样中硅的质量分数。 9．Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，(1) 50 mLl.06×10-3 mol·L-1的钛溶液显色后定容为100 mL；(2) 25 mL 6.28×10-3 mol·L-1的钒溶液显色后定容为100 mL；(3) 20.00 mL 含Ti和V的未知混合溶液经以上相同方法显色后定容为100 mL。用厚度为1cm的吸收池在415和455 nm处测得吸光度值如下 溶液 A(415 nm) A(455 nm) (1) 0.435 0.246 (2) 0.251