基本热力学函数的确定.ppt

§2.4 基本热力学函数的确定 基本的热力学函数: 物态方程,内能,熵,其他的热力 学函数均可由此导出. 内能U 焓H 自由F 吉布斯函数G 2. 基本热力学函数与状态参量的关系 物态方程由实验给出 能态关系 A. 内能 以T,V为状态参量 B. 熵 以T,p为状态参量 例1. 以T,p为状态参量,求理想气体的摩尔焓,熵,和吉布斯函数. 解: 假定为常数 摩尔吉布斯函数 例2. 求范氏气体的内能和熵 解：1mol范氏气体状态方程为 由 由 例3 简单固体的物态方程为 试求其内能和熵 解： 引进 物态方程改写为 再求熵 §2.5 特性函数 特性函数：选取适当独立变量，只要知道一个热力学函数， 通过对它求偏导数可求得均匀系统的全部热力学函数 都是特性函数 1.以F为特性函数 2.以G为特性函数 例 求表面系统的热力学函数. 实验指出,表面张力系数只是温度的函数,与表面积无关. 物态方程为 表面张力系数 表面积 积分常数为零 熵 内能 §2.6热辐射的热力学理论 一. 平衡辐射 热辐射:只要有温度的物体,都存在热辐射.一般而言,热辐射的强度按频率的分布与辐射体的温度和性质有关. 平衡辐射:当辐射体对电磁波的吸收和辐射达到平衡,热辐射的特性将只取决与温度,与辐射体的其他特性无关. 黑体辐射:一个封闭的空腔中,腔壁向空腔发射同时吸收电磁波,在辐射平衡后,腔壁和空腔具有共同的