第4章 原子吸收与原子荧光光谱法.ppt

AAS中的干扰及消除 四、光谱干扰及其消除 ——背景干扰及其消除 （3） 邻近非共振线校正法（双线校正法） 对共振线 (?1) 的吸收 (A1) ——待测元素和背景都吸收 A1 = At + Ab1 待测元素的吸收 背景吸收（分子吸收或散射） 对邻近非共振线 (?2) 的吸收 (A2) ——只有背景吸收(Ab2) A2 = Ab2 当?1和?2邻近时（??＝ | ?1－?2 | 10nm），对于背景吸收有： Ab1＝ Ab2 At = A1-A2 所以： §4-4 原子吸收光谱法分析 一、仪器操作条件的选择 1、灯电流的选择 电流过小，放电不稳定，光输出强度小，灵敏度低 电流过大，热变宽及自吸增加，灵敏度低，灯寿命短 最佳灯电流一般为灯最大允许电流的1/2到2/3 空心阴极灯需要预热10-30min 2、吸收线的选择 在没有谱线干扰时，选用主共振线或其它共振线 ——避免谱线干扰，获得最大检测灵敏度 原子吸收光谱法分析 一、仪器操作条件的选择 3、光谱通带（单色器狭缝宽度）的选择 狭缝的选择要使分析线与邻近干扰线分开 谱线简单元素选大狭缝；谱线复杂的元素选小狭缝 随狭缝宽度的减小，吸光度先下降，当狭缝宽度减 小到某一值时，吸光度不再下降，此时的狭缝宽度 称为最佳狭缝宽度 ——小狭缝有利于消除光谱尤其是谱线干扰； 大狭缝有利于提高检测灵敏度 例： 测定Ag，选用分析线328.1nm，干扰元素Cu在327.4nm 处有吸收线，要消除Cu线的干扰，应选用多大的狭缝？设单色器的倒线色散率D-1为1.6nm/mm 单光束AAS仪 锐线光源 原子化器 双光束AAS仪 单光束仪简单、体 积小、价廉；但仪 器本身的不稳定性 对测定的影响不能 消除 双光束仪消除了光 源的不稳定性对测 定的影响，但火焰 的不稳定性影响依 旧存在 原子吸收分光光度计 二、光学系统 基本组成都是由光 源、(光源调节器)、 原子化器、分光系 统和检测系统组成。 锐线光源 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 1、AAS法中原子化系统的作用与要求 作用： 使样品干燥、蒸发、原子化，产生气态基态原子 要求：（1）原子化效率高，产生基态原子数尽可能多， 且不应改变 （2）记忆效应小 2、AAS法中常用原子化系统的种类 （管式石墨炉原子化器） 氢化物原子化系统 冷蒸气原子化系统 电热原子化系统 低温原子化系统 火焰原子化系统 非火焰原子化系统 ——最常用 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 3、火焰原子化系统 （1）火焰原子化器的结构 雾化器 预混合室， 燃气与助燃气 燃烧器 火焰 燃烧头 废水 喷雾助燃气 燃气 扰流器 喷雾器 毛细管 紧固螺丝 补助助燃气 扰流器调节杆 废液 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 空气 (助燃气) 乙炔 (燃气) 雾化器 预混合室 燃烧器 火焰 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （2）火焰的分类 温度高，氧化性强，燃烧速度快，安全性差 1100 ? 2480 3050 ? 3160 氧气 乙炔 2600 ?2800 (可达3000以上) 2100 ?2400 2000?2100 火焰温度 （oC) 285 158?266 300?440 燃烧速度 (cm/s) 具有较强的还原性，可使许多难离解的氧化物分解并原子化（应于了70多种元素的分析） N2O 乙炔 温度较高，燃烧稳定，重现性好，应于了30多种元素的分析 空气 乙炔 氧化性火焰，温度不高，适用于共振线在短波区的元素 空气 氢气 特点与应用 助燃气 燃气 ① 按燃气与助燃气的不同 ② 按燃气与助燃气比例的不同 （燃气与助燃气比例大于化学计量） 温度高、干扰少、背景低，适用于多数元素原子化 温度低、还原性强、背景高、干扰多、安全性差，适用于易形成难离解氧化物的元素如Fe、Co、Ni、Al、Cr等的分析 中性火焰 富燃火焰 贫燃火焰 （燃气与助燃气比例小于化学计量） 温度低、氧化性强、适用于易电离元素如碱/碱土金属和不宜氧化的元素如：Au. Pt. Pd等的分析 （2）火焰的分类 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （化学计量火焰 ） 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （3）火焰的特性 决定于燃气和助燃气的种类、比例以及火焰的部位 ① 温度 易挥发易电离的化合物，如：Pb、Cd、Zn、Sn、 碱金属、碱土金属等化合物易选用低温火焰 温度过高：使试样原子激发或电离