生物无机化学体系中配位的化学原理.pptVIP

第三章 生物无机化学体系中的 配位化学原理 一 晶体场理论及其应用 二 过渡金属配合物的电子光谱 三 过渡金属配合物的磁性 四 混配配合物的形成及其生物意义 第一节 晶体场理论及其应用 1 晶体场理论的要点 （1）在配合物中，金属离子与配位体之间的作用，类似于离子晶体中正负离子间的静电作用，这种作用是纯粹的静电排斥和吸引，即不形成共价键。 （2）金属离子在周围配位体的电场作用下，原来能量相同的五个简并d轨道发生分裂，分裂成能级不同的几组轨道；分裂能Δ的大小与空间构型及配位体中心原子的性质有关。 （3）由于d轨道的分裂，d轨道上的电子将重新排布，使配位化合物得到稳定化能CFSE，CFSE的大小与Δ和中心原子的电子构型有关（电子成对能P） 2 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心离子M 对?的影响： 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ，P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 高低自旋的预言 对于d4 d5 d6 d7构型 ：Δ0＞P 为低自旋构型， Δ0＜P 为高自旋构型。（P为电子成