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-*- 一、题型分析 “物质结构与性质”试题以选考题的形式出现,分值为15分,全国统一考试大纲对这部分内容要求不高,都是较为基础的知识点。要求考生学会根据某些物质的结构特征解释一些物理现象,能够运用价层电子对互斥理论或杂化轨道理论推测简单的分子或离子的立体构型。学会运用核外电子排布之间的关系推断出元素。纵观近年全国卷物质结构与性质的试题,其考查点主要有:氢键,化学键的类型,晶胞的类型,密度的计算,电子排布式,电离能和电负性的比较,晶胞中粒子数的计算方法,晶胞的配位数,分子的立体构型等。 -*- 二、重难考题剖析 【例】 (2018课标Ⅰ,35,15分)Li是最轻的固体金属,采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。回答下列问题: (1)下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为 、 (填标号)。? (2)Li+与H-具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H+),原因是 。? -*- (3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是 、中心原子的杂化形式为 。LiAlH4中,存在 (填标号)。? A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键 (4)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。 可知,Li原子的第一电离能为 kJ·mol-1,O O键键能为 kJ·mol-1,Li2O晶格能为 kJ·mol-1。? -*- (5)Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为 g·cm-3(列出计算式)。? 答案:(1)D C (2)Li+核电荷数较大 (3)正四面体 sp3 AB (4)520 498 2 908 (5) -*- 解析:(1)基态锂原子能量最低,而电子排布图中D图所示状态为基态。处于激发态的电子数越多,原子能量越高,A中只有1个1s电子跃迁到2s轨道;B中1s轨道中的两个电子一个跃迁到2s轨道,另一个跃迁到2p轨道;C中1s轨道的两个电子都跃迁到2p轨道,故C表示的能量最高。(2)Li+核电荷数较大,对核外电子的吸引力大,导致其半径小于H- 。(3)根据价电子对互斥理论,LiAlH4中阴离子的空间构型是正四面体,中心原子采用sp3杂化,LiAlH4中存在离子键和σ键。(4)根据循环图中数据可知,Li原子的第一电离能是520 kJ·mol-1,O O键的键能是249×2 kJ·mol-1=498 kJ·mol-1,Li2O的晶格能是2 908 kJ·mol-1。(5)根据分割法,一个晶胞中含有Li:8个,含有 -*- 解题策略: 由于对物质结构与性质试题的作答,很多都需要用化学语言来完成,所以化学用语的规范使用成为了得分的重要因素;对晶胞结构的分析是此类题目的难点,首先要对教材上出现的各种典型晶胞的空间结构做到了然于胸,其次对晶胞的各种计算要明白其原理,如:用分摊法确定化学式、密度的计算、配位数的计算、微粒间距离的计算(基本属于立体几何)、原子坐标参数的确定等。只有清楚了原理,解题时才能得心应手。 * * * * * * * * * * *
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