第二章--聚合物的流变性质.pptVIP

聚合物成型原理与工艺各章内容 第一章 绪论 第二章 聚合物的流变性质 第三章 聚合物流体在管和槽中的流动 第四章 聚合物加工过程中的结构变化 第五章 成型物料的配置 第六章 挤出成型 第七章 注塑成型 第八章 其它成型方法 第二章 聚合物的流变性质 思考题 1 流变学 牛顿流体 非牛顿流体 宾汉流体 假塑性流体 膨胀型流体 表观粘度 触变性流体 震凝性流体： 2 影响高分子熔体粘度的主要因素有哪些？ 在有时间依赖系统中，非牛顿液体可分为那两类? 在与时间无关的粘性系统中,非牛顿液体可分为哪几类?其特性和原因分别是什么? 剪切流动与拉伸流动的区别。 6 描述假塑性流体的公式中，K、k、m、n的意义及关系 7在宽广的剪切速率范围内，聚合物熔体的粘度与剪切速率之间的关系会出现怎样的变化。 8温度、压力和时间如何影响聚合物熔体的流动性。 9 热固性和热塑性塑料二者在本质上有何区别？ 10试述热塑性塑料的状态与加工的关系。 11简述热塑性塑料和热固性塑料的主要成型方法 2.1 剪切流动：牛顿流体和非牛顿流体 2.2拉伸流动与 拉伸粘度 2.3 高分子熔体的粘性流动与弹性 2.4 热塑性和热固性聚合物流体的比较 2.5 影响聚合物流变行为的主要因素 引起该现象的原因是： 除了由于解缠结而降低粘度外，还由于链的拉直和沿拉伸轴取向，使拉伸阻力、粘度增大。拉伸粘度随应变速率的变化取决于这两种效应。 图2-8 几种热塑性聚合物熔体在常压下的拉伸粘度与拉伸应力(或拉伸应变速率)的关系 λ / Pa·s 103 104 105 106 10 102 1 0.1 103 /s-1 A B C D E 102 104 105 106 103 A—低密度聚乙烯(170℃) B—乙丙共聚物(230℃) C—聚甲基丙烯酸甲酯(230℃) D—甲醛共聚物(200℃) E—尼龙-66(285℃) 0.01 1. 低密度聚乙烯、聚异丁烯和聚苯乙烯等支化聚合物，由于熔体中有局部弱点，在拉伸过程中形变趋于均匀化，又由于应变硬化，因而拉伸粘度 随拉伸应变速率增大而增大； 2. 聚甲基丙烯酸甲酯、ABS、聚酰胺、聚甲醛、聚酯等低聚合度线型高聚物的拉伸粘度则与应变速率无关； 3. 高密度聚乙烯、聚丙烯等高聚合度线型高聚物，因局部弱点在拉伸过程中引起熔体的局部破裂，所以拉伸粘度随应变速率增大而降低。 聚合物熔体的剪切粘度随应力增大而大幅度降低，而拉伸粘度随应力增大而增大，即使有下降其幅度也远比剪切粘度小。 在大应力下 聚合物熔体： 低分子流体： 由此可见， 在聚合物成型加工过程中，拉伸流动成分只需占总形变的1％，对熔体加工的粘度就有很大的影响。 Back 2.3.1高分子粘性流动的特点： 1 由链段的位移运动完成流动 可用空穴理论解释，当外力作用时，分子沿外力方向跃迁，原来占有的位置成了新的空穴，又让后面的分子向前跃迁，分子通过空穴相继向某一方向移动，宏观上形成液体的流动。 2 大多数高分子流体流动不符合牛顿流体的流动规律 由于分子取向使液体粘度降低易于流动， 在流动时，每个长链分子力图使自己进入同一流速的流层，不同流速液层的平行分布导致大分子在流动方向上的取向。 3 高分子流动时伴有高弹形变 聚合物流动时一部分是可逆的，因为聚合物的流动并不是高分子链的简单滑移，而是链段分段运动的结果，外力作用下，分子链沿外力方向伸展，伴有高弹形变，外力消失，分子链又卷曲起来。 影响高弹形变恢复的因素： 由于高弹形变恢复是一个松弛过程，恢复快慢与下列因素有关： 1 高分子链的柔顺性: 柔顺性好，恢复的快。 温度: 温度高，恢复的快。 注意：由于高分子流动的这个特点，加工中必须重视，如在挤出时，型材的截面尺寸比口模大， 由于外力消失高弹形变回缩 引起，所以在设计制品时尽量使各部分厚薄不要过分悬殊，因薄的部分冷却的快，链段很快冻结，高弹性变恢复的少，而厚的部分冷却的慢，链段冻结慢，高弹形变恢复的多，所以制品厚薄部分内在结构不一致，交界处存在很大的内应力，使制件易于变形或开裂。 消除内应力方法： 可对制品进行热处理。 如退火的方法可使结晶聚合物的结晶趋于完善，不稳定的结构变为稳定的结构，有利于大分子的解取向和消除注射成型过程中制品的 冻结应力。 2.3.2高分子熔体的弹性 高分子粘性流动过程中伴随可逆的高弹形变，这是高分子熔体区别于小分子流体的重要特点之一，因此外力作用下，除表现出不可逆形变即粘性流动外，还会发生一定的可恢复形变而表现出弹性，高分子熔体的弹性流变效应主要包括包轴效应（爬