清华大学物理化学课件物理化学(Ⅰ)7.pptVIP

* 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （7） 讨论： 试判断下列过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS， ΔA，ΔG的值是正、是负、是零还是无法确定？ (a) 100 0C,101325Pa下，水可逆蒸发成水蒸气。 (b) 100 0C,101.325Pa的水向真空蒸发成同温同 压下的水蒸气。 (c) H2(g) 和O2(g)在绝热的刚性容器中发生下述 反应： 2H2 (g) + O2 (g) →2H2O(g) (d) 室温下H2(g) 的节流膨胀过程（已知室温下 H2的μJ-T＜0） 例题： A和B为两个固体热源，温度分别为TA= 400K, TB=300K,热容分别为CA=25 J K-1,CB= 30 J K-1,由于固体的热膨胀系数很小，所以 当温度变化不大时可以忽略体积的变化。现 将A、B同置于一绝热容器中， (1) 让A和B相接触不可逆传热至等温后，计算 终态温度 T2. (2) 试计算，A和B在温度变为等温的可逆过程 中，最多能做多少功？ 热力学第一、二定律复习 一、内容小结： 1. 基本概念：热力学平衡状态、状态函数、 2 . 封闭系统热力学第一、二定律：形式、条件 4. 理想气体各种简单物理变化过程热力学量的 计算 5. 化学反应ΔH 、ΔU、 ΔS 、ΔA、 ΔG的 计算---途径法的应用 6. 封闭系统热力学基本关系式： 形式、条件、应用。 3. Q, W, U, H, S, A, G (定义，应用） 过 程 Q W ΔU ΔH ΔS ΔA ΔG 等温过程 等压过程 等容过程 绝热过程 相变过程 化学反应 可逆 恒外压 二、讨论 1、下列公式中，那些只适用于理想气体 ? 哪些只适用于可逆过程? （1) ΔU = QV (2) δw = pdV （3） ΔU = -w (4) ΔG= nRTln(p2/p1) (5) ΔH = ΔU + RTΣνB (6) p1V1γ= p2V2γ 2、下列说法是否正确： 因为 Qp= ΔH, 说明在等压且没有非体积功 的情况下，Qp可以看作是状态函数 (2) 在隔离系统中发生的任何变化过程，ΔU 和ΔH均等于 0 。 (3) 若一个化学反应在某温度区间内ΔH不随温 度变化，则在此温度区间内ΔU也不随温度 变化。 5. 在下面的图中，A→B为理想气体的等温可 逆过程，A →C为同样的理想气体的绝热可 逆过程，二过程的始、末态的压力相同。 如果该理想气体仍从A态出发，经过一个绝 热不可逆过程膨胀到p2,则终态在C之左？B 之右？还是在二者之间？ P p1 p2 V A C B 6. 有一铝制的容器，容积为1升。预先将此容 器抽成真空，后在其壁上刺一小孔，于是外面的空气（假定为理想气体）徐徐流入容器内，直至容器内的压力与外面相等为止。 (a)因为此过程w = 0，温度没变，ΔU=0，所以此过程 Q = 0。 (b) 因为在空气流入容器的过程中，容器中的压力是逐渐加大的，因此后面流入的空气要克服容器内的压力而做功，且此功值难于计算，因此此过程热也无法计算。 上面的两种说法你认为哪一种对？ 真空 空气 T,V P外 空气 p,T,V 取容器和进入容 器的气体为体系 此为等温恒外压过程 7. 如果将上述铝质容器改为绝热的容器， 容器内空气最后的状态如何 此为绝热恒外压过程 8. 某反应ΔCp,m＜0，且为放热反应。根据 ，因此当反应体系的温 度升高时，该反应放出的热量将减少，此说法对吗？ 9. 判断下列说法是否正确 (1) 在可逆过程中系统的熵值不变。 (5) G是系统能作非体积功的能量 (15) 如果系统经历一个熵不变的过程，一定是 绝热可逆过程 10、下列求熵变的公式哪些是正确的？哪些是 错误的？ (1) 理想气体向真空膨胀 (2) 水在 250C、101.325 kPa 下蒸发成同温同 压的水蒸气 （3）在恒温恒压下可逆电池的反应 （4）实际气体的节流膨胀 （5）等温等压不可逆相变 11. 有人说，如果一个化