羟基-丁氧基丙基-羧甲基壳聚糖的合成及表面性质-应用化学.pdf

第 卷 第# 期 应 用 化 学 O\0 ,\0 # $$# 年# 月 ! ! ! 5FI,979 4.GP,2J .c 2VVJI9Q 5F9EI7KPN! ! ! E:d $$# （!羟基#丁氧基）丙基羧甲基壳聚糖的合成及表面性质 ! ! ! ! 隋卫平 ! 王党生 ! 王素芬 ! 陈国华 ! （济南大学化学化工学院! 济南#$$ ；中国海洋大学化学化工学院! 青岛） 摘! 要! 将羧甲基壳聚糖与丁氧基环氧丙烷在碱性条件下反应，制得水溶性的两亲性化合物（%羟基%%丁氧 基）丙基%羧甲基壳聚糖。采用红外、核磁共振和’ 射线衍射技术对产物进行了结构表征，并通过表面张力和 表面压的测定研究了其表面性质。结果表明，该衍生物可以吸附于溶液表面，降低表面张力；表面吸附膜较稳 定，随表面积减小，相对压缩表面压急剧增加。表面活性随取代度增加而增强。对于取代度为() * 的产品， 表面张力可下降至) # +,- + 。数据结果表明，该化合物可以作为高分子表面活性剂使用。 关键词! 壳聚糖衍生物，（羟基丁氧基）丙基%羧甲基壳聚糖，表面活性，表面压 中图分类号：.//0 1! ! ! ! ! 文献标识码：2! ! ! ! ! 文章编号：1$$$%$#13（$$# ）$#%$#1%$( ［1， ］ 羧甲基壳聚糖已广泛应用于日用化工及医药等领域 。然而羧甲基壳聚糖本身几乎不具备表面 活性，因此，在其应用时常需与表面活性剂共存，以起到其各自的功效。本研究工作在羧甲基壳聚糖分 子中引入疏水基团，使其同时具有亲水亲油两亲性质，以降低水溶液表面张力，从而可作为高分子表面 活性剂使用，避免高分子与表面活性剂复配时因二者相互作用而对实际应用效果可能产生的不利影 响［ ］。 $% 实验部分 $0 $% 原料和仪器 羧甲基壳聚糖（5E5F7 ，青岛生化制药厂提供），羧化度81* ，脱乙酰度3( * ，平均分子量3$ $$$ ； 丁氧基环氧丙烷（上海树脂厂），进口分装，化学纯。其它试剂均为分析纯。 ,9’G7%(H$ 型傅立叶转换红外光谱仪（美国,I5.J9K 公司），L6M 压片；G,IKN I,.O2%$$ 型核磁 1 1 共振波谱仪（美国O2PI2, 公司）（F ,EP ，溶剂Q . ，内标KE7 ；5 ,EP ，溶剂Q . ，内标Q77 ）；Q- +:R%M6 型’ 射线衍射仪（日本理学公司），铜靶，管电压($ SO ，管电流1$$ +2 ，扫描速率#T- +;B ，扫描 范围T U #$ T ；V%9 ($5 元素分析仪（美国V9 公司），通过#$ % 比值，由公式#$ % W1 X［/ Y （1 Z ）’ ( ’（) ’ ）* ］- 1( 计算取代度（ 、( 和* 分别为脱乙酰度、羧甲基化度和疏水基取代度，) 为疏水基烷基 数）；LM[?? L1 型界面张力仪（瑞士）；VM\]@R E1 超滤系统（美国E;;\MC 公司）；P9%# 旋转蒸发器 （上海亚荣生化仪器厂）， J^4.0 # 冷冻干燥机（北京四环科学仪器厂）。 $ !% （! 羟基# 丁氧基）丙基羧甲基壳聚糖（’()*+*’, ）的合成 将羧甲基壳聚糖均匀分散于L.F 的异丙醇溶液中搅拌1 _ ，滴加适量丁氧基环氧丙烷（添加量可 按产物不同取代度而定），在#$ ‘ 水浴上搅拌反应( _ 后，冷至室温，加醋酸中和。将产物过滤，依次 用异丙醇、丙酮洗涤，除去有机反应物。将固体物溶于水，滤去不溶物，然后转移至超滤系统中，用截留 分子量为 $$$ 的超滤膜通过循环蒸馏水超滤，除去