烯烃的同分异构体和命名.ppt

* * 第三章 烯烃 3.1 烯烃的结构 一、乙烯的结构 b、? 键是以肩并肩形式形成键，重叠部分很少，所以? 键 一般较弱，电子流动性强，相对于? 键来说，比较活泼 KC=C = 610 kJ/mol，KC-C = 345.6 kJ/mol 结论：a、 ? 键不能自由旋转； 3.2 烯烃的同分异构体和命名 3.2.1 烯烃的同分异构现象 一、烯烃的同分异构现象： 1与3或4为官能团位置异构。 1 2 3 4 1-丁烯 2-甲基-1-丙烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 结果：2与1、3、4为碳干异构； 3与4为顺反异构； 二、条件： 只要每个双键碳原子上所连的基团不同，烯烃具有顺反异构体。 3.2.2 烯烃的命名 法则：以乙烯为母体, 把取代基按由小到大排列在乙烯母体前面 、习惯命名法 甲基乙基乙烯 甲基乙基乙烯 甲基乙烯 Home 二、系统命名法 1、法则：选择含有C=C的最长链作为主链；从靠近双键一端 　　　　开始编号；选择较小标号的双键碳原子编号作为官能 　　　　团的编号写在母体前面；取代基的编号同烷烃的编号。 4-甲基-2-己烯 3-甲基环己烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 1-十八碳烯 2、重要的基团 CH2=CH-乙烯基 CH2=CHCH2-烯丙基（2-丙烯基） CH3CH=CH-丙烯基（或1-丙烯基） CH2=C(CH3)-异丙烯基（1-甲基乙烯基） Home 3、顺反异构体的命名 普通命名法：如有相同的基团，相同基团在同一侧的成为顺式， 　　　　　　两侧成为反式； 顺-2-丁烯 　　 反-2-丁烯 　　 反-2-氯-2-丁烯 系统命名法 法则：将每个碳碳上的基团按次序规则排序；大基团处在同一侧 　　　的称为“Z”式；两侧称为“E”式； （Z）-2-丁烯 （Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯 　　　顺　　　　　　反 Home （E）-丁酮肟 （Z）-3-甲基-2-戊烯 3.3 烯烃的物理性质 ２、顺反异构体顺式沸点较高，反式的沸点较低。 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 催化加氢 １、熔点和沸点随碳原子的数目的增大而增大； Home 1 mol 的烯烃打开双键生成烷烃所放出的热量 结论：a、氢化热越小，烯烃越稳定； １　　　　　　　２　　　　　　　　　３ 氢化热： c、烯烃取代基多的稳定。 b、反式烯烃的稳定性大于顺式； Home 3.4.2 烯烃亲电加成反应 、与酸的加成 1、与卤化氢的加成 １）反应机理 a、箭头的方向表示电子转移的方向； b、碳正离子的结构和碳正离子的稳定性 CH2=CH-CH2+?3?C+?2?C+?1?C+?CH3 Home ２）马尔科夫尼科夫规则（马式规则） 内容：凡是不对称的烯烃在进行亲电加成时，卤素负离子加到 含有氢原子较少的双键碳原子上，或氢离子加到含有氢 原子较多的双键碳原子上。 3)马式规则的理论解释 正碳离子的稳定性解释 Home 1. 诱导效应的解释 ?+ ?- 例如 4）反马式规则 条件：双键上连有强的吸电子基时，内容和马式规则相反。 R=-COOH, -N+(CH3)3, -CF3, -CCl3, -NO2, -CN Home 5）亲电加成反应的活性比较 底物的活性：底物中双键上的电子云密度越高， 亲电加成反应的活性越高。 练习：下列烯烃和溴化氢反应时，反应的速度最快的是 CH3CH=CHCH3, B. CH2=CH2, C. (CH3)2C=CHCH3, D. CF3-CH=CH2 Example 氢卤酸的活性：HI HBr HF Home 6）过氧化物效应 内容：有过氧化物时，不对称烯烃和溴化氢加成为反马式规则。 历程：自由基历程 ２、和硫酸的加成 １）历程 ２）规则: 符合马式规则的顺式加成 ３）应用：合成醇 二、卤代反应 烯烃和卤素加成生成两个双键碳原子上均含有一个卤素的邻二卤代烃 １、反应历程: 溴翁离子过程 ２、立体化学（反式加成） ３、应用：鉴别烯烃 ４、混合试剂： 带有部分正电荷加到含有氢原子较多的碳原子上 三、硼氢化氧化反应