天然药物化学萜和挥发油.ppt

3．不饱和化合物和薁类衍生物： 于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物（加成反应），继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有薁类化合物（Sabety反应）。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有薁类衍生物应产生蓝色或紫色反应。 第二节 挥发油-理化检识 4．内酯类化合物： 于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 异羟肟酸铁试剂：显红色则表明有内酯结构。 第二节 挥发油-理化检识 （四）色谱法鉴定 1．薄层色谱： 吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ-Ⅲ级中性氧化铝G 展开剂：石油醚；苯-甲醇（95:5,75:25）； 石油醚-乙酸乙酯（95:5，75:25） 展开方式：针对挥发油中存在含氧和不含氧两组 化合物，采用单向二次展开的方式。 第二节 挥发油-色谱检识 显示剂： ①香草醛-浓硫酸或茴香醛-浓硫酸:喷后105℃烘烤显色。 ②2%高锰酸钾溶液：粉红色背景上产生黄色斑点表示含不饱和化合物 ③荧光素-溴试剂：在长波UV灯下观察，如斑点显黄色荧光则表示含有乙烯基化合物； ④KI-冰醋酸-淀粉试剂：斑点显蓝色则为过氧化物； 第二节 挥发油-色谱检识 ⑤对-二甲胺基苯甲醛试剂（E试剂）：此试剂对薁类特别敏感，室温下即显蓝色； ⑥异羟肟酸铁试剂：斑点显淡红色，可能显酯或酯； ⑦2,4-二硝基苯肼：显黄红色斑点表明有醛或酮结构； ⑧三氯化铁试剂：斑点显绿色或蓝色检测酚羟基； ⑨硝酸铈试剂：在黄色背景上显棕色斑点，可能是醇； ⑩溴甲酚绿试剂：斑点鲜黄色表明含有机酸。 第二节 挥发油-色谱检识 第二节 挥发油-色谱检识 2. 气相色谱法 气相色谱法具有分离效率好、灵敏度高、样品用量少、分析速度快等优点，已广泛用于挥发油的定性定量分析。用于定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的对照品与挥发油在同一色谱条件下，进行相对保留值对照测定，初步确定挥发油中的相应成分。对于含有多种未知成分，且无对照品作对照的组成十分复杂的挥发油，选用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术，可大大提高挥发油分析鉴定的速度和研究水平。 第二节 挥发油研究实例-薄荷挥发油 油中成分主要是单萜类及其含氧衍生物，其中薄荷醇占75%～85%，薄荷酮占10%～20%，乙酸薄荷酯占1%～6%，此外尚有桉油精、柠檬稀、新薄荷醇、辣薄荷醇、辛醇-3等。薄荷素油为无色或淡黄色澄清液体，有特殊清凉香气，味初辛后凉，与乙醇、乙醚、三氯甲烷等能任意混合，相对密度0.888～0.908，旋光度-17°～-24°，折光率1.456～1.466。 * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 天然药物化学 第八章 萜和挥发油 一、挥发油的组成 挥发油（volatile oil）又称精油（essential oil），是一类存在于植物体内的具有挥发性、可随水蒸气蒸馏且与水不相混溶的油状液体的总称。 挥发油在植物界分布非常广泛，我国野生与栽培的含挥发油的芳香和药用植物有数百种之多。 挥发油在植物中的含量一般在1%以下，也有少数含量高达10%以上，如丁香含挥发油达14%以上。 同一品种植物因药用部位、生长环境或采收季节不同，挥发油的含量和品质（包括成分、香气等）均可能有显著的差别。 第二节 挥发油-概述 一、挥发油的组成 （一）萜类化合物 主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物。 如：薄荷油中含薄荷醇8%左右，樟脑油中含樟脑50%； （二）芳香族化合物 挥发油中，芳香族化合物仅次于萜类，存在相当广泛。 如：桂皮醛（解热镇痛）丁香酚（抗炎、镇痛） 第二节 挥发油-组成和分类 （三）脂肪族化合物 如：癸酰乙醛即鱼腥草素、人参炔醇等。 （四）其它类成分 第二节 挥发油-组成和分类 二、理化性质 (一) 性状 1．颜色：多为无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色。如洋甘菊油因含有薁类化合物而显蓝色，苦艾油显蓝绿色，麝香草油显红色。 2．气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。 3．形态：挥发油在常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。 4．挥发性：挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。 第二节 挥发油-性质 (二