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阻燃科学与技术 膨胀型阻燃剂 膨胀型阻燃剂简介 膨胀型阻燃剂的阻燃机理 重要的膨胀型阻燃剂 膨胀型阻燃剂简介 膨胀型阻燃剂系以磷、氮为主要组成的阻燃剂，它不含卤素，也不采用氧化锑为协效剂。含有这类阻燃剂的高聚物受热时，表面能生成一层均匀的炭质泡沫层，此层隔热、隔氧、抑烟，并能防止产生熔滴，故具有良好的阻燃性能(高聚物所能承受的外部火焰温度与其表面焦炭层厚度有关)。 膨胀型阻燃体系一般由以下三个部分组成： 酸源（脱水剂）， 一般可以是无机酸或加至100-250℃时生成无机酸的化合物，如磷酸、硫酸、硼酸、各种磷酸盐、磷酸酯和硼酸盐等。 炭源（成炭剂），它是形成泡沫炭化层的基础，主要是一些含碳量高的多羟基化合物，如淀粉、季戊四醇和它的二聚体、三聚物以及含有羟基的有机树脂等。 气源（氮源、发泡源）：常用的发泡源一般为三聚氰胺、双氰胺、聚磷酸铵等。 对于不同的聚合物体系，有时不需要几个组分同时并用，只需加入其中一种或几种，有时高聚物本身也可充当其中的某一角色。 由于膨胀型阻燃聚合物中的膨胀型阻燃剂系添加至材料体相中，并不像膨胀型阻燃涂料那样只覆盖于被阻燃材料的表面，所以膨胀型阻燃剂应具备以下性质：①热稳定性好，能经受聚合物加工过程中200℃以上的高温；②由于聚合物热降解要释放大量挥发性物质并形成残渣，因而该过程不应对膨胀发泡过程产生不良影响；③尽管该类阻燃剂系均匀分布在聚合物体系中，但在材料燃烧时要能形成一层完全覆盖于材料表面的膨胀炭层；④阻燃剂必须与被阻燃高聚物有良好的相容性，不能与高聚物和添加剂发生不良作用，不能过多恶化材料的物理、机械性能。 实验表明，阻燃剂必须与高聚物类型相匹配，才能有效地发挥其阻燃功效，这种匹配特性包括其热行为、受热条件下形成的物种及其它。 膨胀型阻燃剂即已广泛用于防火涂料。 已较多用于聚烯烃等高聚物材料，如美国Hoechst Celanese公司新近推出的Exolit IFR-10 和Exolit IFR-11，即两种新型的膨胀型阻燃剂，它广泛用于阻燃PE、PP、EVA及弹性体，当阻燃剂用量为25-30%时，材料氧指数可达30，阻燃级别可达到UL94V-0级，生烟量与未阻燃材料相同，密度仅比未阻燃材料提高了10-15%。 目前，人们不仅要求阻燃剂具有适当的阻燃性能，而且要求其抑烟和减少被阻燃材料燃烧时有毒气体的释放量，同时又不致于过多恶化材料的各种使用性能，因而使许多传统阻燃剂面临困境，这样便给膨胀型阻燃剂的发展提供了良好的机遇。 现在美、意等国的一些膨胀型阻燃剂已商品化。用于高分子材料的膨胀型阻燃剂，已成为90年代阻燃剂最活跃的研究领域之一，它也被认为是实现阻燃剂无卤化很有希望的途径之一。但这类阻燃剂的效率还不能完全满足使用要求，需要提高其阻燃功效，其阻燃的物理和化学过程的详细机理更有待进一步研究。 膨胀型阻燃剂的阻燃机理 膨胀型阻燃剂主要通过形成多孔泡沫炭层而在凝聚相起阻燃作用，此炭层是经历以下几步形成的： 在较低温度下，由酸源放出能酯化多元醇和可作为脱水剂的无机酸； 在稍高于释放酸的温度下，无机酸与多元醇（碳源）进行酯化反应，而体系中的胺则作为此酯化反应的催化剂，使酯化反应加速进行； 体系在酯化反应前或酯化过程中熔化； 反应过程中产生的水蒸汽和由气源产生的不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡； 反应接近完成时，体系胶化和固化，最后形成多孔泡沫炭层。 重要的膨胀型阻燃剂 膨胀型阻燃剂Exolit IFR-10 和 IFR-11 膨胀型阻燃剂Spinflam MF82/PE和MF82/PP Phos-Chekp/40与Spinflam组成的膨胀型阻燃剂 Char-Guard CN-329 双（2，6，7-三氧-1-磷-双环[2.2.2]辛烷-1-氧甲基)磷酸酯三聚氰胺盐 膨胀型阻燃剂Exolit IFR-10 和 IFR-11 Exolit IFR 是美国Hoechst Celanese公司销售的膨胀型阻燃剂，以磷、氮为活性组分，不含卤素和氧化锑。燃烧时主要在凝聚相起作用，能生成焦炭层，保护下层基质不继续燃烧和不产生熔滴。另外阻燃剂可抑烟，且不产生有毒或腐蚀性气体。同时，此阻燃剂还具有优异的热稳定性和加工、使用性能，也不易起霜。 性能 应用 Exolit-10可用于PE、PP、TPU、EPDM及EVA，Exolit IFR-11可用物PP。与以脂环族氯化物或DBDPO阻燃的PP相比，以Exolit-10阻燃的PP具有较高的氧指数和低得多的平均燃烧时间，而且生烟量与未阻燃的PP不相上下。该阻燃剂对阻燃材料的物理-机械性能及电气性能的影响与常用溴系阻燃剂相仿，抗拉强度降低10-20%，抗弯强度提高约35%，抗弯模量提高50-150%，冲击强度只为未阻燃材料的50%。 膨胀型阻燃剂Spinflam MF8