土壤氧化还原电位.ppt

二、典型农药在土壤中的迁移转化 有机氯农药 有机磷农药 典型农药 1. 有机氯农药 (Organochlorine pesticide)： 难以被化学降解和生物降解，较低的水溶性，较高的辛醇/水分配系数。 DDT 六六六 (林丹) 六氯环己烷 Aldrin (艾氏剂) Heptachlor (七氯) Dieldrin (狄氏剂) …… 特点：化学性质稳定，残留期长，易溶于脂肪，并在其中积累。 （1）DDT DDT挥发性小，不溶于水，易溶于有机溶剂和脂肪。 DDT易被土壤胶体吸附，故其在土壤中移动不明显，但可通过植物根际渗入植物体内。 DDT是持久性农药，主要靠微生物的作用降解，如还原、氧化、脱氯化氢；另一个降解途径是光解。 DDT o,p-DDT o,p-DDE p,p-DDE p,p-DDD o,p-DDD 林丹挥发性强，在水、土壤和其他环境对象中积累较少。 林丹易溶于水，可从土壤和空气中进入水体，亦可随水蒸发又进入大气。 林丹还能在土壤生物体内积累。 与DDT相比，林丹具有较低的积累性和持久性。 （2）林丹 HCH Heptachlor 有机磷农药是为取代有机氯农药而发展起来的。 有机磷农药比有机氯农药容易降解，但有机磷农药毒性较大,对生物体内胆碱酯酶有抑制作用。 有机磷农药多为液体，一般都难溶于水，而易溶于有机溶剂中。 2、有机磷农药 大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。 (1) 磷酸酯 (2) 硫代磷酸酯 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类 (1) 磷酸酯：磷酸中三个氢原子被有机基团置换所生成的化合物，如敌敌畏、二溴磷等。 (2) 硫代磷酸酯：硫代磷酸分子中的氢原子被甲基等基团所置换而形成的化合物。 磷酸 甲基对硫磷 敌敌畏 磷酸分子中一个羟基被有机基团置换，即在分子中形成C-P键，称为膦酸。如果膦酸中羟基的氢原子再被有机基团取代，即形成膦酸酯。如果膦酸酯中的氧原子被硫原子取代，即为硫代膦酸酯，如敌百虫。 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 敌百虫 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类 乙酰甲胺磷 膦酸酰胺酯 磷酸分子中羟基被氨基取代的化合物为磷酰胺；磷酸胺分子中的氧原子被硫原子所取代形成硫代磷酰胺，如甲胺磷。 二硫代磷酸酯 二硫代磷酸酯 有机磷农药的特点：较易被生物降解，高效、低毒、低残留。 马拉硫磷 乐果 （1）有机磷农药的非生物降解过程 吸附催化水解——降解的主要途径。水解反应 光降解 光化学降解 （2）有机磷农药的生物降解 实 例 顾宗濂（1986）研究湘江流域农田土壤微生物群体降解林丹的能力。 结果表明，土壤中能以林丹为唯一碳源的细菌数为平均36×104/g干土，稻田淹水84天，林丹降解可达98.4%，若不淹水，84天后只降解了43.5%。 黄和鑫（1985）研究在田间积水的条件下，林丹的半衰期只有60.1天，降解速率比旱地提高了两倍多。 以上两例都说明了土壤微生物在农药降解中的作用。 例：地亚农和马拉硫磷的降解 土壤微生物对农药的降解是土壤对农药最彻底的净化。 农药生物降解的最终产物是CO2和H2O，如分子中含S、N、P，还能生成硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐，但各种农药的性质和降解过程是十分复杂的。 有些剧毒农药，一经降解就失去了毒性。如：对硫磷在微生物作用下，只需几天时间其毒性就基本消失。 另一些农药，虽然自身的毒性不大，但它们的分解产物毒性很大，如狄氏剂在光照下有可能转化为生物毒性更强的产物。 三、农药的危害性 农药的危害主要表现在其所具有的环境持久性、远距离迁移性、甚强的被生物富集能力。但更重要的是大多数农药都具有很强的对生物（特别是对于人体）的毒性。 著名美国女生物学家卡尔逊（R.Carlson）在1962年出版的《寂静的春天》一书中提出：与其将DDT之类的农药称为“杀虫剂”，不如改名为“杀生剂”。这真是一种极具洞察力的真知灼见。 三、农药的危害性 首先 其次 农药施用时： 通过人的呼吸道、皮肤等进入施药人员体内，并显示其毒性 农药可就地杀死土壤中的大量微生物和许多种有益昆虫，破坏土壤系统的生态平衡 三、农药的危害性 土壤 陆生植物 食草动物； 土壤中农药可通过如下途径进入各类生物体内： 小结：随雨水径流、灌溉水排入水体的农药能对生物产生最直接的危害 土壤 土壤中无脊椎动物 脊椎动物 食肉动物； 土壤 水中浮游生物 鱼和水生生物 食鱼动物； 四、土壤环境中化学农药污染的防治 预防为主 为了增强土壤环境的自净能力或加速某种农药的吸收，减轻农药对作物的降解，一般可采用以下几种方法： 增加土壤中有机、无机胶体的含量，以增加土壤的环境容量；或施入吸附剂以增加土壤对