2.6 常见聚合的红外光谱.pptVIP

材料研究方法 * 红外吸收光谱分析 * 2.6 常见聚合物的红外光谱 定性分析? ?? 1. 六个区： Ⅰ区 1800 ~ 1700 cm-1：聚酯、聚碳酸酯和聚酰亚胺等； Ⅱ区 1700 ~ 1500 cm-1：聚酰胺、三聚氰胺-甲醛树脂； Ⅲ区 1500 ~ 1300 cm-1：饱和聚烃、极性基团取代的聚烃； Ⅳ区 1300 ~ 1200 cm-1：芳香族聚密、含氯聚合物； Ⅴ区 1200 ~ 1000 cm-1：聚醚、醇类、含氯、含氮聚合物； Ⅵ区 1000 ~ 600 cm-1：取代苯、不饱和双键和含氯聚合物 以及含有硅和卤素的聚合物。 1.?? 直接查对谱图(1) Hummel Scholl, Infrared Analysis of Polymers, Resins and Additives, An Atlas,⑵ Afremow IsaKson, Infrared Spectroscopy: Its Use in the Coating Industry⑶ Colthup, Daly Wiberley, Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy⑷ Sadtler, 单体和聚合物的红外光谱图 1.??否定法 如果某个基团的特征频率吸收区，找不到吸收峰，我们就判断样品中部不存在该基团。 对应与否定法认别光谱的特征基团频率 图2 未知聚合物的IR谱图 （否定法） 在1300cm-1波数以上，从高波数检查起，可知不存在羟基、胺基、不饱和烃、氰基、异腈酸酯基和羰基， 在1000cm-1以下，仅有一对双峰（731cm-1和720cm-1），由于不存在芳香族和烯类，因此只可能是n〉4的长链-(CH2)-n的吸收，由于在1000-1300cm-1也没有吸收，因此醚键也可以排除，最后，可能确定该未知聚合物可能是聚乙烯。 图3 未知聚合物的IR谱图 （肯定法） 4．肯定法⑴ 在3100 - 3000 cm-1区域的谱带是由芳环或烯类的C—H 伸缩振动产生的。⑵ 在3000 - 2800 cm-1区域的谱带是饱和烃化合物的吸收。⑶ 2000 - 1668 cm-1区域的一系列弱谱带是对应芳环 ? Ar-H 的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。⑷ 760 cm-1是芳环上的5个相邻的质子 ? Ar-H，进一步证实有单取代芳环的存在。⑸ 芳环的结构还可由1600，1580，1500和1450cm-1谱带证实。 ⑹ 在1500 - 1400 cm-1区域的谱带与CH2或CH变形有关。⑺ 965 cm-1的谱带归属与反式不饱和基团的面外弯曲振动。⑻ 990 - 910 cm-1的谱带是和末端乙烯基有关，进一步证实不饱和性。⑼ 1640 cm-1的谱带是归属与C=C伸缩振动，其强度较弱，说明不饱和双键的含量不太高。 由上可知，化合物中包含单取代苯环，同时有反式双键和末端双键。样品是聚合物，因此只要用少数标准谱图进行核对，证明未知物为苯乙烯-丁二烯共聚物。 图4 未知聚合物的IR谱图 （肯定法与否定法相结合） 5．肯定法与否定法相结合 在审视一张未知高聚物的样品谱图时，往往同时采用肯定法和否定法，即根据谱带，一方面肯定某些官能团的存在，一方面又排除某些结构存在的可能。 根据基团频率的肯定法分析，看出存在着甲基、亚甲基及可能存在的次甲基，以及酯基官能团。否定法发现，样品中不存在胺、芳香烃、氰基、醇、酰胺、环及亚胺等结构。查对烷烃酯类聚合物谱图，证明该材料为聚丙烯酸丁酯。 1．Polyethylene ⑴ 低压聚乙烯为线型结构，一般含有烯类端基，在990和909 cm-1出有两条弱谱带，分别归属与RCH=CH2中CH反式面外弯曲振动及CH2面外弯曲振动。 ⑵ 线型聚乙烯结晶度较高，在图中还可看到其分裂较为明显的双峰。 ⑶ 高压聚乙烯有较多的支链，主要是乙基和丁基侧链，在1379 cm-1处有甲基的对称变形，振动谱带，同时在890和1080 cm-1处也有弱谱带。 2. Polypropylene ⑴　3000 - 2800 cm-1区域 多重叠合的CH2，CH，CH3中的C—H 伸 缩振动； ⑵　1462 cm-1附近的CH2和CH3的弯曲振动； ⑶　1380 cm-1附近的CH3弯曲振动。 ⑷　1230、1199、1131 cm-1 间规PP非晶带。 3．Polystylene ⑴　3103 - 3000 cm-