碳掺杂锂电材料.pptx

碳掺杂锂电材料 锂离子电池碳负极材料掺杂改性 ——掺杂非金属元素 1、在用气相化学沉积法(CVD) 制备碳材料时,引入含硼的烷烃或别的硼化合物,经过裂解得到硼原子与碳原子一起沉积的碳材料. 化合物形式的引入则是直接将硼化合物如B2O3 、H3BO3 等加入到碳材料的前驱体中,然后进行热处理. 硼的引入之所以能提高可逆容量是由于硼的缺电子性,它能增加锂与碳材料的结合能,即从E0 增加到E0 + △( E0 为锂插入到石墨中形成LixC6 时的结合能) . 它对充电电压的影响主要在1. 1 V~1. 6 V 之间 2、将硅引入到碳材料,既可用CVD 法,也可以直接裂解含硅聚合物(如聚甲苯基硅烷) .两种方法所得的碳材料均是在低温下( 1 200 ℃) 进行的,因此所得碳材料为无定形碳,硅在其中的分散水平认为是纳米级的,硅的引入量在0~6 %的范围内时,可逆容量从没有掺硅的300 mAh/ g 增加到500 mAh/ g ,增加幅度约30 mAh/ g/ 1 %Si ,即引入的每一个硅原子可以与1. 5 个锂原子发生可逆作用,其影响的电压范围为0. 1~0. 6 V ,而且经多次循环后容量没有衰减.硅与碳的复合物之所以能提高可逆容量,主要原因在于硅的引入能促进锂在碳材料内部的扩散,有效防止枝晶的产生. 锂离子电池碳负极材料掺杂改性 ——掺杂金属元素 碳材料中引入的金属元素有主族和过渡金属元素. 主族元素有ⅠA 族的钾、ⅢA 族的Al 、Ga. 过渡金属元素有钒、镍、钴、铜、铁等. 1、钾引入到碳材料中首先是通过形成嵌入化合物KC8 ,然后将其组装成电池. 由于钾从碳中脱出以后被可逆嵌入的不再是钾,而是锂. 加之钾脱出以后碳材料的层间距0. 341 nm 比纯石墨的(0. 336 nm) 要大,有利于锂的快速嵌入,可形成LiC6 的嵌入化合物,其可逆容量达372 mAh/ g. 另外,以KC8 为负极,正极材料的选择余地也比较宽,可使用一些低成本的、不含锂的化合物材料. 2、铝和镓的引入之所以能提高碳材料的可逆容量,主要是它们与碳原子形成固溶体,为平面结构. 由于铝和镓的Pz 轨道为空轨道,因而可以储存更多的锂,提高可逆容量. 3、过渡金属钒、镍和钴的引入主要是以氧化物的形式加入到前驱体中,然后进行热处理. 由于它们在热处理过程中起着催化剂的作用,有利于石墨化结构的生成以及层间距的增大,因而提高了碳材料的可逆容量,改善了碳材料的循环性能. 锂离子电池碳负极材料掺杂改性 ——掺杂金属元素 4、铜和铁的掺杂过程比较复杂,通常是先让它们的氯化物与石墨反应,形成插入化合物,然后用LiAlH4 还原. 经过这样的处理,一方面提高了层间距,另一方面改善了石墨的尖端位置,使碳材料的电化学性能提高. 下图为所得的部分结果. 在所得的掺杂化合物CxM(M = Cu ,Fe) 中,如x 24 时,则M 过多,石墨中锂的插入位置少而使容量降低;相反,x 36 时,第一次不可逆容量大,耐过放电性能差. 5、另外,其它一些金属与碳形成的化合物如X2C 或Li2X2C(X 包括Zn、Ag、Mg、Cd、In、Pb、Sn 等) 作为锂离子二次电池的负极材料时,电池的电化学性能也均有明显的改善. 主要原因在于金属元素的引入有利于锂的扩散.