合成晶体结构及荧光性质研究.pdf

第 44卷 第 2期 南 开 大 学 学 报(自然科学版) Vo1．44 N_O2 2011年 4月 ActaScientiarumNaturaliumUniversitatisNankaiensis Apr．2011 文章编号 ：0465—7942(2011)02—0076—04 顺式一1，2，3，4一环戊烷四羧酸一价铜配合物的 合成、晶体结构及荧光性质研究 邓秀君，高月强，顾 文，王 莉，曾凌飞，刘 欣 (南开大学 化学系，天津 300071) 摘要：以顺式一1，2，3，4-环戊烷四羧酸 (HCPTC)、4，4-联吡啶 (bipy)及水合醋酸铜为原料，通过溶剂热法 合成了配合物 {[Cu2(HCPTC)(bipy)2]·(CH。O)。l5·(H2O)}(C4H8O 一1，4-二氧六环)．用X一射线衍射法测 定 了配合物的晶体结构．结果表明，配合物属于三斜 晶系，空间群为 P一1，晶胞参数n一1．0534(2)rim，b一 1．2829(3)rim，c一1．2884(3)nm，口一65．87(3)。，82106．327(1O)。，=86．29(3)。．该配合物 由4，4一联吡啶桥 联中心金属铜离子形成一维链状结构，链与链之间通过配体相连形成二维结构． 关键词：顺式一1，2，3，4一环戊烷四羧酸；晶体结构；一价铜 ；荧光性质 中图分类号：0614 文献标识码 ：A 0 引 言 新型金属有机配位聚合物的设计和制备是 目前化学研究的一个热门领域，由于其结构的多样性及在 光、电、磁 催化等很多领域的潜在应用前景而受到人们的广泛关注L1]．其 中，羧酸类化合物作为配位聚 合物合成过程中最常用的桥联配体，其主要优势为，一是羧基具有多样的配位模式及较好的柔韧性；二是 羧基本身的负电性与阳离子的正 电性相补偿从而减弱了抗衡离子效应．到 目前为止，已经通过分子 自组装 制备了很多结构新颖的羧酸配合物_l4]．然而，在这类羧酸配体 中，多以含刚性官能团的有机芳香羧酸为 主 (如 ：邻、间、对苯二 甲酸和 1，3，5-均苯三甲酸等)，而柔性多羧酸有机配体使用较少_l4]．顺式一1，2，3，4一 环戊烷 四羧酸是含有C—c柔性键的多羧酸配体 ，具有多个配位点(4个羧基)，在不同的条件下，羧基可以 部分或者全部去质子化，有着丰富的配位模式，可形成多种网络结构的金属一有机配位聚合物．同时四个羧 基既可以作为氢键给体又可以作为氢键受体，可以通过氢键相互作用形成无限的网络结构．本文以顺式一 1，2，3，4一环戊烷 四羧酸为配体，首次合成了一种具有二维网状结构的配位聚合物 {[Cu。(HCPTC) (bipy)。]·(CH。O) ·(HO))，并对其进行了结构表征和光谱研究． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 所用试剂均为市售分析纯．采用Perkin—Elemer240型元素分析仪对配合物中的C、H、N进行测定， 室温下配合物的固态荧光性质采用 CaryEclispse型荧光分光光度计测定．晶体的X一射线衍射采用Bruk— erSmartCCD衍射仪测定．用MoKa辐射 (一0．071073nm)，以∞一20扫描方式收集数据，并进行 因 子校正和半经验吸收校正[7]．先用帕特森法确定金属离子位置 ，然后用差值傅立叶法求 出全部非氢原子坐 标，并用理论加氢法得到氢原子位置，用最小二乘法对结构进行修正．全部计算用 SHELXS一97L8和 收稿 日期：2010—08201 基金项 目：天津市 自然科学基金 (o8JCZDJC21lOO) 作者简介：邓秀君 (1981一)，女，河北沧州人，博士研究生． 通讯作者：刘 欣 (1964一)，女，天津人，教授，主要从事功能配合物研究．emait：liuxin64@nankai．edu．CI1 第 2期 邓秀君等：顺式一1，2，3，4-环戊烷四羧酸一价铜配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究 ·77· SHLEXL一97_g程序完成． 1．2 配合物的合成 将 Cu(CH3COO)2·2H2O(0．5mmo1)、顺式～1，2