低温甲醇洗工艺.ppt

低温甲醇洗 工艺基础知识 低温甲醇洗----概述 低温甲醇洗是由德国林德公司和鲁奇公司共同开发的，采用冷甲醇作为吸收溶剂，世界上第一套低温甲醇洗工业化装置于1954年建于南非萨索尔，1964年林德公司又设计了低温甲醇洗串液氮洗装置。70年代以来，国外所建的以煤和重油为原料的大型氨厂，大部分采用该法，低温甲醇洗工艺技术成熟，使用业绩多，我国已有多套大型合成氨装置采用这一技术。 低温甲醇洗----概述 一、净化的目的和要求： 1、净化对象：变换气（CO2,H2S,COS,石脑油等） 2、净化目的： ①、确保液氮洗装置正常运行（二氧化碳和水在低温下易冻结） ②、保护合成催化剂（要求合成气中不含氧化物和硫化物） ③、付产回收的需要（回收二氧化碳、硫化氢和石脑油）。 3、净化要求：二氧化碳小于20ppm； 硫化氢小于0.1ppm. 低温甲醇洗----概述 二、净化的基本方法： 变换气中含有大量的酸性气体，用吸收法脱除之。 1、吸收原理：利用气体组分在溶液中溶解度的不同来净化。 2、化学吸收：气体组分中的有关组分同溶液中的活性组分起化学反应生成化合物，再生时发生分解反应，释放出气体和活性组分。 3、物理吸收：利用气体中的某些组分能溶解于吸收剂（如水或有机溶剂）的性质，来将这些组分除去。 4、气体吸收过程对吸收剂的要求：①对待脱对象吸收能力大，其余的尽量不吸收，且选择系数要大； ② 吸收剂的饱和蒸汽压要小，沸点不宜过高，热容不宜太小，粘度要小，化学稳定性和热稳定性要高； ③ 无毒，价廉，不腐蚀，不起泡。 低温甲醇洗----概述 三、物理吸收和化学吸收的特点： 1、分压高时，物理法吸收能力大，分压低时，化学法吸收能力大。 2、减压闪蒸时，物理法解析量大于化学法。即化学法多采用热再生，物理法多采用减压再生。 3、当溶解量极小时，化学法的分压低而物理法的分压高，说明物理吸收法难于精细净化。 总之：两者的选择一要考虑净化气的组成，二要考虑精度要求。 S 物理 化学 Pi P1 Pc P2 S2,ph S2,ch S1,ph S1,ch △Sph △Sch 低温甲醇洗----概述 四、低温甲醇洗的特点： 1、是物理吸收法，能脱除气体中的多种杂质，且能分步再生。特别是能将水基本除净，另外除油和脱有机硫效果亦佳。 2、净化度高，选择性好。硫化氢和二氧化碳的溶解度相差5-6倍，可以选择性地脱除硫化氢和二氧化碳，实现分别回收。 3、动力和蒸汽消耗低：在低温下，甲醇的吸收能力高，从而循环量小；另外低温下，甲醇的粘度小，阻力小；加之物理吸收主要采用闪蒸再生，热再生比例低，蒸汽耗量小。 4、甲醇热稳定性好、化学稳定性高，不降解变质，不起泡，不腐蚀。 5、同液氮洗和空分装置搭配，流程布局合理。 6、甲醇有毒、易燃，吸入10ml失明，30ml致命。空气中允许50mg/m3. 低温甲醇洗----基本理论 一、不同气体在甲醇中的溶解度： 1、溶解度顺序： SH2S SCOS SCO2 SCH4 SCO SN2 SH2 2、除了氢气和氮气外，其它组分在甲醇中，温度低、溶解度大。 3、最低甲醇用量：指气体中的二氧化碳全部被溶液吸收而所需溶液的最小量。Smin=V/Pλ （式中 V：气量；P：总压；λ：溶解度系数） 重要结论： （高压、低温可降低系统甲醇循环量） ① 低温甲醇洗的甲醇用量同待除组分浓度相关，高浓度酸气愈多，吸收愈有利； ② 压力愈高，最低甲醇量愈低，从而加压利于低温甲醇洗； ③ 温度低，二氧化碳的溶解度系数大，最低甲醇用量就小，即低温利于低温甲醇洗。 低温甲醇洗----基本理论 二、气体的溶解度同温度的关系： 1、吸收放热：物理吸收，气体分子进入溶剂，相当于由气体变成液体，这样便有热量产生，从而物理吸收是放热过程。 2、对于 易溶气体，温度升高，活动加剧，逸出能力增强，溶解度降低；对于难溶气体，温度升高，分子进入液相能力增强，S升高。 3、溶解度随温度的变化同溶解热的大小有关。对于物理吸收法，溶解热数值较小，从而溶解度随温度的变化就小，但是温度变化范围大时，溶解度数据不能按常量对待。 三、气体的溶解度同压力的关系： 定性讲，压力升高，溶解度增大。 低温甲醇洗----基本理论 四、硫化氢在甲醇中的溶解度： 1、硫化氢和甲醇都是极性物质,从而溶解能力大. 2、低压下，在甲醇中，溶解度同温度的关系是： ①当硫化氢存在时,二氧化碳溶解度降低,温度越低,影响越明显. ②温度低,溶解度大,且随着温度的降低,温度对溶解度的影响更明显. 低温甲醇洗----基本理论 四、硫化氢在甲醇中的溶解度： 1、硫化氢和甲醇都是极性物质,从而溶解能力大. 2、低压下，在甲醇中，溶解度同温度的关系是： ①PH2S400mmHg,符合