宋天佑版无机化学-第13章硼族元素.pptVIP

第十三章 硼族元素 §13-1 硼族元素的通性 §13-2 硼族元素单质及其化合物 §13-3 惰性电子对效应及其他 一、自然界分布 二、硼族元素的单质 三、硼的氢化物 四、卤化物 五、含氧化合物 无定形硼：棕色粉末，性质活泼 晶态硼：原子晶体,黑灰色,熔沸点高,硬度大,不活泼.导电率随温度升高而增高.以B12正二十面体为基本结构单元形成许多变体. 硼单质的提取和冶炼（碱法和酸法） 分类：BnHn+4和 BnHn+6 例如：B2H6 B4H10 乙硼烷的性质 无色、臭味、极毒气体，物理性质近似烷烃，化学性质近同硅烷。 ⑴ 自燃 B2H6(g)+3O2(g)=B2O3(s)+3H2O(g) △rHmθ= -2033.8kJ·mol-1 (高能燃料） (2)水解 B2H6(g)+6H2O(l)=2H3BO3(s)+6H2(g) △rHmθ= -465kJ·mol-1 (水下火箭燃料） (3)加合 B2H6+2CO→2[H3B←CO]; B2H6+2NH3=2[H3B←NH3] B2H6+2LiH→2LiBH4 B2H6+2NaH→2NaBH4 (4)氯化 B2H6(g)+6Cl2(g)=2BCl3(l)+6HCl(g) 1.硼的含氧化合物 B:亲氧元素，硼含氧化合物的基本结构单元是BO3平面三角形或BO4四面体。B2O3 蒸气的单分子构型 硼酸H3BO3 偏硼酸 (正)硼酸 多硼酸 HBO2 H3BO3 xB2O3·yH2O 硼酸盐 NaBO2 (偏硼酸钠）;Na2B4O7·10H2O（硼砂） 银白色有光泽的金属，有良好的延展性和导电性。 EAθ（Al3+/Al）= -1.67V，EBθ[Al（OH）3/Al）= -2.31V ⑴ 常温下稳定：氧化膜 ⑵ 高温与氧等非金属反应 铝热还原法:冶炼难熔金属Fe、Ni、Mn、V等 ⑶ 与稀酸反应 浓H2SO4、浓HNO3中钝化 ⑷ 与强碱反应 2Al+2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2↑ 脱水产物或高温熔融产物为NaAlO2 铝的制备 铝土矿：提纯，碱溶，酸化，煅烧，电解 2.AlX3 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子键 共价键 共价分子：熔点低,易挥发,易溶于有机溶剂。 气相或非极性溶剂中均为双聚物。 3.铝的含氧化合物 价电子层结构为6S2的 Hg(0);Tl(Ⅰ);Pb(Ⅱ);Bi(Ⅲ)稳定，而其高氧化态（与族数相同）化合物则不稳定。 周期表中的斜线规则： Li Be B C N O F Na Mg Al Si p S Cl 三对元素具有相似的离子势 P区元素小结 一、第四周期元素的不规则性 二、第二周期非金属元素的特殊性 三、非金属单质的结构与性质 四、分子型氢化物 （AHn或HnA） 五、常见含氧酸及酸根离子的结构 一、第四周期元素的不规则性 各族自上而下,半径增大不规则,2→3周期增加幅度最大,往下各周期增加幅度变小.主要是第四周期(3d10)、第六周期(4f14)的P区元素半径增加很小. P区元素原子半径(pm) P区元素的电负性 二、第2周期非金属元素的特殊性 B C N O F 1.N、O、F的含氢化合物（NH3、H2O、HF）容易生成氢键（相应电负性为各族中最大）. 2.最高配位数为4（原子半径小，无d轨道）. 3.元素有自相成键的能力，以碳元素最强.N、O、F的单键键能异常小（原子半径很小，孤对电子间的斥力较大）. 4.多数有生成重键的特性. 5.与第三周期元素相比,化学活泼性的差别大. 6.同素异形体在性质上的差别比较大. P区元素化合物分子中的一些键能 三、非金属单质的结构与性质 1.价电子层结构：H、He有1-2个S电子，除He外的其余希有气体为ns2np6, ⅢA-ⅦA为ns2np1-5。价电子数多，倾向于得电子。 2.单质结构：非金属单质大多是由2个或2个以上原子以共价键结合，分子中的键有方向性和饱和性。 五、常见含氧酸及其酸根离子的结构 硼族元素卤化物比较 (X=F、Cl)BX3 AlX3 GaX3 InX3 TlX3 稳定性 增强 GaX InX TlX 稳定性 BF3 AlF3 GaF3 InF3 TlF3 减弱 离子晶体,熔点高,溶于水,易水解 共价 思 考 题 1.为什么硼的最简单氢化物是B2H6而不是BH3，但硼的卤化物却以BX