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第三章 化合物 Na La In Se 及其摻雜金屬化合物
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Na La M In Se (M=Mg 、Ca 、Sr 、Mn 、Pb)
2-x 4-x 2x 4 13
之合成與研究
在 La-In-Se 系統的研究中，以前一章節的反應為基礎加入少量的
NaCl ，在825oC的溫度環境下發現含 Na的四元化合物 Na La In Se 。另外
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藉由相同的方法將不同的金屬元素加入反應，成功地合成五種摻雜金屬元
素的化合物。單晶結構解析的結果顯示此些化合物的空間群皆為Pbam ，
1
Z=4 ，與已知物Pb In Bi S 的結構相同。單位晶格長數分別為
4 2 4 13
Na La In Se ：a = 21.36(1) Å ，b = 26.39(1) Å ，c =4.151(2) Å ，R1/wR2/GOF
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= 0.0320/0.0650/ 1.160 ；Na 1.82La3.52Mg0.48In4.22Se13 ：a = 21.35(1) Å ，b =
26.301(2)Å ，c = 4.145(2) Å ，R1/wR2/GOF = 0.0926/ 0.1440/1.309 ；
Na 1.83La3.66Ca0.26In4.23Se13 ：a = 21.482(7) Å ，b = 26.64(1) Å ，c = 4.173(1) Å ，
R1/wR2/GOF = 0.1130/0.02123/1.380 ；Na 1.65La3.85Sr0.35In4.04Se13 ：a =21.469(6)
Å ，b = 26.620(9) Å ，c = 4.183(1) Å ，R1/wR2/GOF = 0.0498/0.0939/ 1.264 ；
Na La Mn In Se ：a = 21.349(4) Å ，b = 26.280(4) Å ，c =4.1271(7) Å ，
0.58 3.52 1.42 4 13
R1/wR2/GOF = 0.0811/0.1579/1451 ；Na 1.37La3.11Pb1.55In4.07Se13 ：a = 21.541(8)
Å ，b = 26.68 (1) Å ，c = 4.168(1) Å ，R1/wR2/GOF = 0.0968/0.1936/ 1.416 。
主要結構包含由InSe 八面體組成的邊界共享的多面體群[In Se ] ∞ ，並在 兩
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側對稱連接 MSe 八面體形成一獨立單元[M In Se ]∞ 。此獨立單元沿 c軸有
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兩種不同方向的排列 ，利用 MSe 最外側的端點串聯成層狀結構 ；層 與層之
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間則是再以 La 與 Se的弱鍵結構成整個立體的結構 晶。體解析的數據顯示 ，
摻雜的金屬元素不會固定在特定的位置上以一定的比例進行填佔。仔細研
究每個陽離子位置上的電子密度與化合 物體積的關係，可以發現金屬元素
依填佔環境的喜好及鍵結的類型 ，選擇性的與 Na及 La混合摻雜在 M(1)~(4)
及 M(23) 、(24) 的位置上。
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3.1 緒論
1A 族(A)或 2A 族(B)元素與 6A 族(Q)元素組合所形成的
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