噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用催化学报.pdf

第 卷 第 期 年 月 催 化 学 报 ∂ ≤∏≤ ∏ 噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用 3 李 弘 姚金水 何炳林 南开大学高分子化学研究所吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室 天津 关键词 手性配体 铑络合物 噻唑烷 苯乙酮 不对称硅氢化 自 年代末期以来 合成了许多高活性 高选择性手性配体≈∗ 将其用于不对称硅氢化 ! 反应能以极高的化学收率和光学产率获得光学活性醇 有的几乎达到定量的结果 这一反应 在药物合成及生物有机合成等领域具有广阔的应用前景已成为不对称合成研究的前沿课题 国内至今未见关于催化不对称硅氢化反应的研究报道 我们在这方面进行了一些研究工作 1 实验部分 试剂 吡啶甲醛按文献 制备 乙酰基吡啶按文献 制备 半胱氨酸甲酯及 11 2 ≈ 2 ≈ 2 Α Α Λ 乙酯盐酸盐按文献 制备 催化剂 按文献 制备 按文献 ≈ ≈ ≈ ≥ ≈ ≤⁄ ≤ ° 制备 半胱氨酸为生化试剂 苯甲醛和糠醛为分析纯试剂 2 Λ 仪器 型气相色谱仪 北京分析仪器厂生产 型数字自动旋光仪 上 12 ≥°2 • 2 海物理光学仪器厂生产 手性配体的制备 合成的四种手性配体的结构如下所示 13 - - - - - - 131 2 吡啶基 羧甲基 噻唑烷 配体 的制备 将 半胱氨 Α 4 13 1 1 1 2 Λ 酸甲酯盐酸盐溶于体积比为 的无水甲醇 苯混合液中 加入