铝合金在海洋环境中的防腐蚀技术研究进展.pptxVIP

铝合金在海洋环境中的防腐蚀技术研究进展 小组成员： ☞ 主要内容 : 随着海洋资源开发和国际战略新格局的显现，海洋工程用高性能结构材料的研发已成为材料研究的热点问题之一。铝合金因具有密度低、比强度高等优点被广泛应用于船舶和海洋工程领域。然而铝合金本身的硬度低、耐磨性较差和耐蚀性不足等缺点极大限制了其在海洋环境中的应用。因此对铝合金表面进行防护性处理，以提高其表面强度、耐磨、耐腐蚀性能，对于改善铝合金在海洋环境中的服役行为具有重要意义。 2.1 铝合金在海水环境中的腐蚀 铝合金的耐蚀性主要取决于其表面钝化膜的完好程度与破裂后的自我修复能力，海水中的氯离子对钝化膜的破坏尤为强烈，造成了铝合金在海水中钝态不稳定，易产生点蚀和缝隙腐蚀等局部腐蚀。 6061 铝合金腐蚀示意图 2.2 铝合金在海洋环境中防腐蚀技术 阳极氧化法 微弧氧化技术 化学转化技术 涂装防腐涂料 硬质阳极氧化 复合阳极氧化 磷化处理 稀土转化膜处理 阳极氧化法 铝合金的阳极氧化法是把铝作为阳极置于硫酸等电解液中，施加阳极电压进行电解，在铝的表面形成一层Al2O3 膜，其原理实质上就是水的电解。 铝合金阳极氧化原理图 常见工艺： 硫酸法：成本低；孔隙率高，膜较厚(5~30μm） 草酸法：成本高；孔隙率低，膜较厚(8~20μm） 磷酸法：孔隙率很大，可用作电镀底层 阳极氧化基本上是生成多孔型氧化膜，孔隙率高，吸附力强，可以用作涂装的底层，增加附着力。 微弧氧化技术 微弧氧化技术是指将铝合金置于电解液中，在金属表面产生火花放电，利用电化学、等离子化学以及热化学的共同作用下原位生成氧化物陶瓷膜的新技术。 Ⅰ Ⅱ A Ⅲ Ⅳ B C 铝合金微弧氧化过程中电压和膜层厚度随时间变化曲线 微弧氧化膜生长机制： Stage Ⅰ：普通阳极氧化，符合欧姆定律 Stage Ⅱ：火花放电，氧化膜击穿，明亮小火花 Stage Ⅲ：微弧放电，火花减少变大，氧化膜缓慢生长 Stage Ⅳ：弧光放电，出现红色弧点，尖锐爆鸣声 击穿 氧化 熔融 淬冷 铝合金微弧氧化与硬质阳极氧化工艺及膜层性能比较 通过比较可以发现，铝合金微弧氧化陶瓷膜有较好的耐海水、盐水腐蚀能力，可用作船舶、潜水艇、深水器械的防腐蚀层。 化学转化技术 化学转化技术是指铝及其合金在含有氧化剂的溶液中进行处理，使其表面生成一层膜的过程。它通常包括磷化处理、铬酸盐处理及稀土转化膜处理等。 磷化处理中目前应用较广的为锌系磷化处理，反应基本原理： 稀土金属盐(La3＋、Ce3＋、Y3＋、Nd3＋等)对铝合金均有明显的缓蚀作用，特别是Ce（III）盐被认为是Cr（VI）盐的理想替代品。稀土转化膜在机理、工艺方面暂不成熟，仍在进一步研究中，但它以其优良的抗蚀性和工艺上无毒无污染的特点，显示了良好的应用前景。 涂装防腐涂料 传统的有机涂料防护方式对于抑制铝合金涂层下点蚀的能力十分有限，通常需要配合阳极氧化、微弧氧化或化学转化处理等来提高铝合金基体防护性能。 涂料保护机理： 阻止了腐蚀介质和铝合金表面的直接接触； 防腐蚀颜料的阻挡效应； 其它保护作用，例如锌黄底漆能促进铝合金表面氧化膜的生成而起到保护作用；富镁底漆的阴极保护作用。 性能较好的涂料配套体系 底漆：环氧云铁+环氧铝粉 中间层：乙烯改性环氧体系 面漆：不含氧化亚铜的自抛光防污涂料 研究背景 铝合金微弧氧化膜表面存在一定微孔和微裂纹，通常需封孔处理。 层状双金属氢氧化物（layer double hydroxide，LDH)，水滑石类化合物 主体由两种金属氢氧化物构成，其结构的灵活性和多样性赋予其优异的吸附性、离子交换及耐腐蚀性能。 LDH结构示意图 实验方法 制备工艺 6061铝合金MAO:电流密度8A/cm2；频率400Hz；60min Ni(NO3)2·6H2O+NH4NO3水热反应：80℃；1、2、6、24、48h 性能表征 动电位极化曲线 电化学阻抗谱 盐雾试验 扫描电镜及能谱分析 实验结果—动电位极化曲线 微弧氧化铝合金表面NiAl-LDH的生长抑制了阳极反应和阴极反应，腐蚀电位正移，icorr 减小，说明NiAl-LDH的生长提高其耐蚀性，且随NiAl-LDH的生长耐蚀性逐渐提高。 实验结果—低频阻抗模值随时间变化曲线 低频阻抗模值可以用来评价膜层对基底材料的防护性能，图中可以看出浸泡过程中微弧氧化膜经NiAl-LDH处理后低频模值有较明显提高。 实验结果—盐雾试验 MAO MAO+ NiAl-LDH 0h 720h 1094h 实验结果—NiAl-LDH处理后微弧氧化膜截面SEM+EDS 图中可以看出NiAl-LDH 对膜层缺陷起到良好的封闭作用。 结论 铝合金微弧