第七章化学反应的速率.ppt

第七章 化学反应的速率 §7-1 化学反应速成率的定义及其表示方法 显然，在这里用三种物质表示的速率之比是1：3：2，它们之间的比值为反应方程式中相应物质分子式前的系数比。 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②平均速率 ? = ?B –1(ΔcB/Δt) ③用反应中的任何物质表示反应速率，数 值上都是一样的； ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。 §7-2 反应速率理论简介 一、碰撞理论 反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞，才有可能发生化学反应。但是反应物分子之间并不是每一次碰撞都能发生反应。 二、过渡状态理论 §7-3 影响化学反应速率的因素 一、浓度对化学反应速率的影响 1．基元反应： 对于简单反应，反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。 2．基元反应的化学反应速率方程式：可由质量作用定律描述。 * * 化学反应速率 一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 对于均匀体系的恒容反应，习惯用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，而且习惯取正值。浓度单位通常用mol·L-1，时间单位视反应快慢，可分别用秒(s)、分(min)或小时(h)等表示。这样，化学反应速率的单位可为mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1…。 例如，在给定条件下，合成氨反应： N2 　+ 　3H2 ─→ 2NH3起始浓度/mol·L-1 　　2.0 　　3.0　　 　02s末浓度/mo1·L-1 　　1.8 　　2.4 　 　0.4该反应平均速率若根据不同物质的浓度变化可分别表示为： 对于一般反应： aA + bB = dD + eE 平均反应速率： v = ΔCA/aΔt = ΔCB/bΔt =ΔCD/dΔt = ΔCE/eΔt 能量因 f=e(-Ea/RT) 反应速率与碰撞频率Z，分子有效碰撞分数f，以及方位因子p有关 在下列反应中A＋BC　→　AB＋C　　反应过程中随着A，B，C三原子相对位置的改变形成活化络合物(A…B…C)?(过渡状态)：　　 A＋BC　→　（A…B…C)?→　AB＋C 过渡状态理论认为：化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成的，而是在碰撞后先要经过一个中间的过渡状态，即首先形成一种活性集团(活化配合物) NO2+CO →NO … O…CO →NO+CO aA + bB = gG k称为反应的数率常数 k称为反应的数率常数: ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关。 3．非基元反应： 反应物分子需经几步反应才能转化为生成 物的反应。 4．非基元反应的速率方程式 不能只根据反应式写出其反应速率方程，必须根据实验测定的结果及验证，推出反应的反应机理 复杂的非基元反应 → 分成若干个基元反应 → 反应最慢的一步作为控制步骤 最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速率。 5．反应级数 基元反应 aA + bB = gG ?B = k(cA)a · (cB)b a + b 表示该反应级数。 对于物质A是a级反应，对物质B是b级反应。 6．反应级数的意义： ① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系； ②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关 7．速率常数的单位 零级反应: ? = k(cA)0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应:? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应:? = k(cA)2 k的量纲为mol3·dm-1·s-1 3/2级反应:? = k(cA)3/2 k的量纲为 8．气体反应 可用气体分压表示 2NO2 → 2NO + O2； ； 或 ； kc ? kP 二、温度对化学反应速率的影响 1．Arrhenius(阿仑尼乌斯)公式 A： 反应的频率因子，对确定的化学反应是一常数，A与k同一量纲