第七章络合滴定法.ppt

EDTA及其络合物性质 （1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。 四、EDTA与金属形成的配合物的特点： 稳定常数的规律： 络合物的逐级不稳定常数 K不稳i EDTA的有关常数 7.3 副反应系数和条件稳定常数 在化学反应中，通常将主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。 （一）滴定剂Y的副反应及副反应系数: 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) lg? Y(H)～pH图 其它络合剂的酸效应系数 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 ?Zn(NH3)及?Zn 3. 络合物MY的副反应和 副反应系数 ? MY 二、络合物的条件稳定常数 例：计算pH=5.00时，0.10mol/L的AlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数。 解：查表当pH=5.00时， （酸效应系数） KAlY=16.3 又当[F-]=0.010mol/L时，配位效应系数 例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。 解： 络合滴定的基本原理 M + Y = MY 滴定突跃 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH=9.0，c(NH3)= 0.1 mol ·L-1, lgK ?(ZnY)=11.9 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH=9.0，c(NH3)= 0.1 mol ·L-1, lgK ?(ZnY)=11.9 滴定突跃的规律 EBT(铬黑T) 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过与M离子的络合显色指示溶液体系中[M’]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过与H离子的结合显色指示溶液体系中[H+] 的变化确定终点 EBT本身是酸碱物质 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 指示剂指示原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 例:计算pH=10.0 时EBT的(pMg)ep 已知： lgK(MgIn) = 7.0 EBT: ?1＝1011.6 ?2＝1017.9 αIn(H) = 1+ ?1 [H+] + ?2 [H+]2 =1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 = 101.6 (pMg)ep = lgK(MgIn?) = lgK(MgIn) – lgαIn(H) = 7.0 – 1.6 = 5.4 四、常用金属离子指示剂 铬黑T （EBT） 磺基水杨酸 (SSal) 钙指示剂 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 (PAN) CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 五、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢