第九章红外吸收光谱法.pptVIP

第十四章 红外吸收光谱法(Infrared Absorption Spectroscopy, IR) 对中红外光谱，相应波数范围为4000－400cm－1。 §14－1 红外吸收光谱基本原理 一个分子有多种振动方式，只有使分子偶极矩发生变化的振动方式，才会吸收特定频率的红外辐射, 这种振动方式具有红外活性； (2) 共轭效应(M效应） 由分子形成大π键或含有孤对电子的原子接在具有多重键的原子上时，引起?-?或n-?共轭，由于共轭效应使共轭体系中的电子云密度趋于平均化，导致双键略有伸长，单键略有缩短，结果使C=O双键频率向低频移动，单键频率略向高频移动。 共轭效应对C=O伸缩振动频率的影响 化 合 物 ? vC=O(cm-1) 1710—1725 1695—1680 1667—1661 当分子中的原子或基团同时呈现出诱导效应和共轭效应，此时双键吸收频率的位移取决于占优势的效应。 例如，—OR的氧原子的吸电子诱导效应强于氧原子中孤对电子参与的共轭效应，因此C=O吸收频率向高频移动。反之，对—SR中的硫原子，其孤电子对的共轭效应占支配地位，因而C=O吸收频率向低频移动。 化 合 物 ? vC=O(cm-1) ～1735 ～1715 ～1690