第四章原子光谱分析.ppt

（1） 元素的分析线与最后线 每种元素发射的特征谱线有多有少，多的可达几千条。当进行定性分析时，不需要将所有的谱线全部检出，只须检出几条合适的谱线就可以了。 进行分析时所使用的谱线称为分析线。如果只见到某元素的一条谱线，不能断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其他元素谱线的干扰。检出某元素是否存在，必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。灵敏线是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 （2） 分析方法 （i）铁光谱比较法 这是目前最通用的方法，它采用铁的光谱做为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68中元素的逐条谱线并放大20倍的图片。铁光谱比较法实际上是与标准光谱图进行比较，因此又称为标准光谱图比较法。 （ii）标准试样光谱比较法 将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。此法多用于不经常遇到的元素分析。 2 光谱半定量分析 光谱半定量分析可以给出试样中某元素的大致含量。若分析任务对准确度要求不高，多采用光谱半定量分析。例对钢材与合金的分类、矿产品位的大致估计等等，特别是分析大批样品时，采用光谱半定量分析，尤为简单而快速。 光谱半定量分析常采用摄谱法中比较黑度法，这个方法须配制一个基体与试样组成近似的被测元素的标准系列。在相同条件下，在同一块感光板上标准系列与试样并列摄谱；然后在映谱仪上用目视法直接比较试样与标准系列中被测元素分析线的黑度。黑度若相同，则可做出试样中被测元素的含量与标准样品中某一个被测元素含量近似相等的判断 3 光谱定量分析 （1）光谱定量分析的关系式 光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的。如前所述，当温度一定时谱线强度I与被测元素浓度c成正比，即 I = A c (4.25) 当考虑到谱线自吸时，有如下关系式 I = Acb (4.26) 式中b为自吸系数。b随浓度c增加而减小，当浓度很小无自吸时，b=1。式（4.26）是光谱定量分析的基本关系式。这个公式由Schiebe G(赛伯)和Lomakin B A(罗马金)先后独立提出的,又称为Schiebe-Lomakin公式。 . （2）内标法 （i）基本关系式 内标法是相对强度法，首先要选择分析线对：选择一条被测元素的谱线为分析线，再选择其他元素的一条谱线为内标线，所选内标线的元素为内标元素。内标元素可以是试样的基体元素，也可以是加入一定量试样中不存在的元素。分析线与内标线组成分析线对。 分析线强度I，内标线强度I0，被测元素浓度与内标元素浓度分别为c与c0，b与b0分别为分析线与内标线的自吸系数。根据（4.26）式，分别有 I = A1cb (4.27) I0 = A0 c0b0 (4.28) 分析线与内标线强度之比R称为相对强度 （4.29） 式中内标元素含量c0为常数，实验条件一定，A= A1/ A0c0b0为常数，则 （4.30） 对式（4.30）取对数，得 （4.31） （4.31）式是内标法光谱定量分析的基本关系式。 （ii）内标元素与分析线对的选择 1）内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质。 2）内标元素若是外加的，必须是试样不含有或含量极少可以忽略的。 3）分析线对选择要匹配：或两条都是原子线，或两条都是离子线，尽量避免一条是原子