第一章高分子材料学.pptVIP

（4）成核方式和结晶方式 成核方式 均相成核 异相成核 纯净的聚合物中由于热起伏而自发生成结晶核，过程中晶核密度连续上升。 不纯净的聚合物中，某些物质（成核剂、杂质、残余结晶）起晶核作用而成为结晶中心，引起晶体生长，过程中晶核密度不变。 结晶方式 静态结晶过程－－等温条件下结晶 动态结晶过程－－非等温条件下结晶 一般成型加工中是非等温，受各种压力、环境的作用。 (5) 结晶速度和结晶温度范围 结晶速度 υ=dXc/dt Xc=ΔVt/ ΔV∞ Xc－－结晶度 ΔVt－－时间t时，聚合物部分结晶时体积变化 ΔV∞－－完全结晶时，聚合物体积变化 ΔVt/ ΔV∞ 结晶速度在中间阶段最快，结晶后期越来越慢，而结晶初期缓慢是因为：聚合物由熔体状态冷却到Tm以下，至出现结晶，有一段诱导期。 结晶温度范围： TTm 分子热运动自由能大于内能，难以形成有序结构 大分子链段运动被冻结，不能发生分子重排和形成结晶结构 TTg 结晶温度： TgTTm 结晶速度υ=成核速度υi+晶体生长速度υc 成核： 温度低好，否则晶核不稳地，所以T→Tg 晶体生长： 温度高好，有利于链段运动，有利于重排，所以T→Tm 对均相成核，结晶速率在0.85Tm处出现最大速率 2、成型加工与聚合物结晶的关系 （1）熔融温度和熔融时间 熔体中残存的晶核数量和大小与成型温度有关，也影响结晶速度。 加工时的熔融