第七章-铝在土壤中化学行为.pptVIP

第七章 铝的土壤过程与环境质量 主要内容 第一节 铝的形态 一、土壤固相铝的形态及其化学性质 二、土壤溶液中铝离子的形态及其相对毒性 第二节 土壤酸化与铝的溶出 一、酸沉降引起土壤酸化与铝的溶出 二、有机酸引起的土壤铝的活化 三、施肥、种植与铝的溶出 第三节 土壤铝的迁移与环境 一、土壤铝的迁移 二、土壤铝毒与植物生长 第一节 铝的形态 铝是地壳中最丰富的元素，约占地壳组成的8％。铝也是土壤中大量存在的一种元素，它主要存在于土壤固相部分，以铝硅酸盐、铝氧化物和铝的氢氧化物形态存在。 1.土壤铝的分级法 2.土壤固相铝的形态 交换态铝：土壤黏粒表面以静电引力吸附又能被中性盐（如KCl或BaCl2）的阳离子所置换的铝，对生物的危害性很大。 羟基铝聚合物：位于膨胀性层状矿物层间或以胶膜形式存在于矿物表面和边缘的带不同正电荷的聚合铝离子。广泛分布于土壤中。 有机配合铝：与大分子(分子量1000)腐殖质相螯合的铝，多呈胶体状态。广泛分布于酸性土壤的表土中。 含水氧化铝和氢氧化铝：主要指土壤中存在的三水铝石(Al2O3·3H2O)和氢氧化铝(Al2O3·nH2O) 。 1.土壤溶液中铝离子形态分布 土壤溶液中Al离子的形态分布主要根据铝的各种形态的化学稳定性及分子量的不同，用定时比色法、离子交换法、过滤法等进行分离鉴定（分析途径），或是先确定溶液中各种阴离子配体的种类和浓度，应用化学平衡模式计算铝离子的形态分布（计算途径）。 2.土壤溶液中铝离子形态 游离Al3+与单核羟基铝 溶液中的三价铝离子通常以水合Al(H2O) 3+形态存在，水溶液中Al3+极易发生水解，即使在低pH下也是如此，水解过程会产生氢离子。 3.铝毒的生物鉴定法 水培试验法 快速土培法 4.铝毒指数 土壤溶液中的钙铝比（Ca/Al）能较好地反映根系吸收点上钙、铝之间的竞争关系，是评价铝毒性的良好指标之一。Ca/Al1或Ca/Al2，作物表现出中毒症状；Ca/Al＝0.2时，作物根系完全坏死。但这种方法没有考虑到其他阳离子，也不能反映其他铝离子配合物的存在。 为了充分考虑土壤溶液中存在的其他铝离子配合物，有人提出铝毒指数（ATI）来评价土壤中铝的毒性。 第二节 土壤酸化与铝的溶出 1.有机酸引起土壤Al的活化 2.有机酸和无机酸对活化Al的交互作用 酸沉降中无机酸进入土壤后，与有机酸发生交互作用，其活化的铝不是无机酸和有机酸单独活化铝的简单数学加和，两者之间存在着交互作用。其交互作用的大小，取决于有机酸种类、浓度，以及土壤类型、层次。 1.农田施N引起土壤酸化与铝的溶出 2.植物生长引起土壤酸化与铝的溶出 第三节 土壤铝的迁移与环境 1.铝中毒症状 2.作用机理 铝毒对植物生长发育过程某些生理和生化过程的影响 1、干扰根及次生根的细胞分化 2、使果胶物质十字相连，从而增加细胞壁的刚性 3、增加DNA双螺旋结构的刚性，使DNA复制受阻 4、改变根细胞膜的结构和功能 5、干扰有关糖磷酸化和细胞壁多糖聚积的酶的活性 6、通过凝固蛋白及阻碍细胞分化降低细胞的渗透性 7、抑制对大多数营养元素的吸收和利用 8、降低根系及地上部的生长 9、阻碍植物对水分的吸收、降低作物产量 铝毒对植物生理和生化过程的影响 10、降低根系呼吸作用，导致水及营养元素吸收受阻 11、和核酸结合形成络合物使核酸失活 12、使核糖体在内质网非正常分布，从而干扰蛋白质合成 13、在豆科植物中增加蛋白质/纤维的刚性，减少其可溶性 14、与蛋白质中的羧基和硫氢基共同形成配位络合物，导致形成交叉十字网络结构 15、既能和蛋白质，也能和多肽结合，这取决于pH及其它条件 加入能与铝配合的配位基 a. 加入OH－ ，即通过施用石灰等碱性物质提高溶液的pH来改良铝毒。 b.加入磷酸盐、氟化物和各种有机化合物，通过与铝的沉淀、配位或螯合作用以减少毒害性铝物种的浓度。 阳离子改良作用－毒害性铝浓度不减少但其活度减少 加入Ca2+、Mg2+等阳离子到溶液中可以改良铝毒，其机理可能是Ca2+、Mg2+与Al3+竞争原生质膜上交换位之故。一价阳离子也有一定的改良效果。 植物抗铝毒特性的遗传改良 总之，在酸性条件下铝的化学行为、迁移和毒性都涉及到铝形态这一根本问题，而形态的区分又是当前的一个薄弱环节。所以详细研究铝形态转化过程及其动力学仍是必要的。而惟有此才能理解酸沉降下土壤铝的过程化学的复杂性与铝浓度季节性变化的特点，从