实验十配合物磁化率的测定.docxVIP

实验十 配合物磁化率的测定 1实验目的 掌握古埃(Gouy)法磁天平测定物质磁化率的基本原理和实验方法。 用古埃磁天平测定FeSO4 7H2O K4Fe(CN)6-3H2O这两种配合物的磁化率, 推算其不成对电子数，从而判断其分子的配键类型。 2实验原理 磁化率的定义 在外磁场的作用下，物质会被磁化产生附加磁感应强度，则物质内部的磁感 应强度 B=B()+B=p()H+B (2-1) 式中：Bo为外磁场的磁感应强度；B，为物质磁化产生的附加磁感应强度；H为 外磁场强度；卩0=4曲107N ? AJ为真空磁导率。 物质的磁化可用磁化强度M来描述，M也是一个矢量，它与磁场强度成正 比 TOC \o 1-5 \h \z M=%h (2-2) 式中：咒称为物质的体积磁化率，是物质的一种宏观磁性质。B，与M的关系为 B,=|ioM=x|ioH (2-3) 将(2?3)代入(2?1)得 B=( 1 +x) |ioH =ppoH (2-4) 式中卩称为物质的相对磁导率。 化学上常用单位质量磁化率冷或摩尔磁化率XM来表示物质的磁性质，它们 的定义为 (2-6) 物质的原子、分子或离子在外磁场作用下的三种磁化现象 第一种情况是物质木身不呈现磁性，但由于其内部的电子轨道运动，在外磁 场作用下会产生拉摩进动，感应出一个诱导磁矩来，表现为一个附加磁场，磁矩 的方向与外磁场相反，其磁化强度与外磁场强度呈正比，并随着外磁场的消失而 消失，这类物质称为逆磁性物质，其卩1, Xm0. 第二种情况是物质的原子、分子或离子本身具有永久磁矩山“，由于热运动, 永久磁矩指向各个方向的机会相同，所以该磁矩的统计值等于枣。但在外磁场作 用下，永久磁矩会顺着外磁场方向排列，其磁化方向与外磁场相同，其磁化强度 与外磁场强度成正比，此物质内部的电子轨道运动也会产牛拉摩进动，其磁化方 向与外磁场相反。这类物质被称为顺磁性物质。显然，此类物质的摩尔磁化率是 摩尔顺磁化率冷和摩尔逆磁化率Xo Z和 Xin=^+Xo (2-7) 由于Xg?lxob故有 Xn 产汕 (2-8) 顺磁性物质的卩＞1,加＞0。 第三种情况是物质被磁化的强度与外磁场强度之间不存在正比关系，而是随 外磁场强度的增加呈剧烈增强，当外磁场消失后，这种物质的磁性并不消失，呈 现出滞后的现象，这类物质称为铁磁性物质，本实验不作讨论。 假定分子之间无相互作用，根据局里(P.Curie)定律。物质的摩尔顺磁化 率冷与永久磁矩gZ间的关系是 兀厂豁普 (2-9) 式中：L为阿伏伽德罗常数； 数。 k为波尔兹曼常数；T为热力学温度；C为居里常 由式(7)知: 血= +害 (2-10) 由(2?8)矢n 血宅欝 (2-H) 该式将物质的宏观物理性质XM和其微观物理性质％联系起来，因此只要实验测 得XM，代入式(2-11)就可算出永久磁矩％。 物质的顺磁性来自与电子的自旋相联系的磁矩。各个轨道上成对电子 自旋所产生的磁矩是相互抵消的，只有存在未成对电子的物质才具有永久磁矩， 它在外磁场中表现出顺磁性。 物质的永久磁矩％和它所包含的未成对电子数n的关系可用下式表示 曲称为波尔磁子，其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。 = 9. = 9.27 4078 X 1旷“4 ? m (2-13) 式中：h为普朗克常数，me为电子质量。 由实验测定物质的Xm，代入式(2?11)中求出％，再根据式(2?12)算得未 成对电子数m从而可以推断物质的电子组态，判断物质的配键类型。 对于配合物，一般认为中央离子与配位原子之间的电负性相差较大时，容易 形成电价配合物，而电负性相差较小时，容易形成共价配合物。电价配合物是由 中央离子与配位体之间依靠静电库仑力结合起来的，以这种方式结合起来的化学 键叫电价配键，这时屮央离子的电子结构不受配位体的影响，基本上保持自由离 子的电子结构。例如Fe?+在自由离子状态下的外层电子组态如下图所示。当它与 6个H2O配位体形成络离子[Fe(H2O)6]2+时，中央离子仍然保持着上述自由 离子状态下的电子组态，故此配合物是电价配合物。 辿①①OXD O OOO 共价配合物则是以中央离子的空的价电子轨道接受配位体的孤对电子以形 成共价配键，这时中央离子为了尽可能多地成键，往往发生电子重排，以腾出更 多价电子轨道来容纳配位体的电子对。当Fe?+与6个CN?配位体形成[Fe(CN)6]4- 吋，Fe?+的电子组态发生重排。如下图所示。 CWXSXDO OOOO CWXSXDO O OOO Fe?+的3d轨道上原来未成对的电子重新配对，腾出两个3d空轨道来，再与 4s和4p轨道进行d2sH杂化，构成以Fe?+为中心的指向正八面体各个顶角的6 个空轨道，以此来容纳6个CN冲C原子上的孤对屯子，形成6个共价配键，如 本实验采用