降低沉淀溶解度.ppt

* AgCl胶体表面吸附示意图 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀. 适当提高溶液温度. 洗涤沉淀，减小表面吸附. * 2. 形成混晶 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入配位剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶 * 3.吸留或包埋 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称～ 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 * 二、后沉淀(继沉淀)现象 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其它本来难以析出沉淀的组分（杂质离子)在该沉淀表面继续沉积的现象 注意：后沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法 缩短沉淀与母液的共置时间 * 例:草酸盐的沉淀分离 * 例：金属硫化物的沉淀分离 * 三．提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽。如将Fe3+还原成Fe2+ * 三．提高沉淀纯度措施 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 * 9.5 沉淀条件的选择 为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。 一．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 * 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 * 晶体陈化：沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间 * 二．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： 浓溶液—降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 热溶液—促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 搅拌下较快加入沉淀剂—加快沉淀聚集速度 不需要陈化—趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 适当加入电解质——防止胶溶 * 三．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀 * 三．均匀沉淀法 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 * 例 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-]↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 * 影响沉淀聚集速度的另一个因素为沉淀物质的浓度，如不太大，则溶液的过饱和度小，聚集速度也较小，有利于生成晶形沉淀。 例如A1(OH)3一般为无定形沉淀，但在含A1Cl3的溶液中，加入稍过量的NaOH使A13+成为A1O2-形式存在，然后通入CO2使溶液的碱性逐减小，最后可以得到较好的晶形A1(OH)3沉淀。 BaSO4在通常情况下为晶形沉淀。 * 四. 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 1)过滤：将沉淀与母液中其它组分分离 滤器的选择、滤纸的选择 过滤方法:倾泻法 * 2)洗涤：洗去杂质和母液 选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液(母液) 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次 * 四. 沉淀的过滤、洗涤、