催化反应动力学.pptx

材料物理与化学;大纲;催化反应;催化反应;催化反应重要性;催化反应重要性;催化反应分类;催化应用-均相催化;催化应用-均相催化;催化应用-多相催化（环境保护）;催化应用-多相催化（石油炼制）;催化应用-多相催化（石油化工）;催化应用-多相催化（石油化工）;催化应用-多相催化（精细化工）;催化应用-酶催化;催化应用-光催化;催化应用-电催化;均相催化剂的制备;多相催化剂的制备;多相催化剂的制备;催化反应一般动力学模型;催化反应一般动力学模型;催化反应一般动力学模型;催化反应一般动力学模型;若A和B的起始浓度不同，即a≠b，则;催化一般动力学模型;催化一般动力学模型;催化作用和催化反应活化能;均相催化反应动力学;配合物是由中心金属原子(M)与配位体(L) 按一定的组成和空间构型组成的化合物(MLn)，是金属离子最普通的一种存在形式。其中：n= 2~12，主要是4和6;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;均相催化反应动力学;Concerted addition, mostly with non-polar X-Y bonds H2, silanes, alkanes, O2, ... Arene C-H bonds more reactive than alkane C-H bonds (!);Stepwise addition, with polar X-Y bonds HX, R3SnX, acyl and allyl halides, ... low-valent, electron-rich metal fragment (IrI, Pd(0), ...) Metal initially acts as nucleophile. Coordinative unsaturation less important. Ionic intermediate (B). Final geometry (cis or trans) not easy to predict.;Oxidative addition is a key step inmany transition-metal catalyzed reactions Main exception: olefin polymerization The easy of addition (or elimination) can be tuned by the electronic and steric properties of the ancillary ligands The most common applications involve: a) Late transition metals (platinum metals) b) C-X, H-H or Si-H bonds Many are not too sensitive to O2 and H2Oand are now routinely used in organic synthesis.;For most systems,we dont know thecoordination environmentof Pd during catalysis. At best, we can detectone or more resting states. The dramatic effects ofligand variation showthat at least one ligandis bound to Pd forat least part of the cycle.;均相催化反应动力学;??H消除 ( 氧化数不变, 配位数不变);3. 插入反应(insertion) 或迁移反应(migration) ;Wilkinson’s catalyst : RhCl(PPh3)3;TiCl4-AlEt3体系催化下的Ziegler-Natta 反应的可能过程 nCH2=CH2 ?