误差分析及数据处理.pptVIP

§4.1 误差的基本概念 §4.2 随机误差的正态分布 §4.3 有限测定数据的统计处理 §4.4 提高分析结果准确度的方法 §4.5 有效数字及其运算规则 §4.6 Excell在实验数据中的应用 一、准确度(Accuracy)与误差(Error) 准确度：测定值与真实值的符合程度。 用误差来衡量 ⑴绝对误差：测得值与真实值之差 绝对误差（Ea）= 测得值（Xi）- 真实值（T） 例2：用分析天平称量两个试样，称得1号1.7542g， 2号为0.1754g。假定二者的真实质量各为1.7543g和0.1755g，则两者称量的绝对误差分别为： 1号： E1=1.7542-1.7543 = -0.0001(g) 2号： E2 = 0.1754-0.1755 = -0.0001(g) 两者称量的相对误差分别为： 1号： 2号： 例3：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中氯的百分含量为60.53%,计算绝对误差和相对误差。 解：纯NaCl试剂中Cl%的理论值是 结论 二、精密度(Precision)与偏差(Deviation) 精密度：在相同条件下多次测定结果相互 吻合的程度，用偏差来量度。 1. 绝对偏差（di） 绝对偏差（di）= 个别测得值（xi）- 测得平均值 例4：用碘量法测得某铜合金中铜的质量分数(%) 为： 第1批测定结果： 10.3, 9.8, 9.6, 10.2, 10.1, 10.4, 10.0, 9.7, 10.2, 9.7；第2批测定结果： 10.0, 10.1, 9.3, 10.2, 9.9, 9.8, 10.5, 9.8, 10.3, 9.9，比较两批数据的精密度，分别以平均偏差和标准偏差表示之。 7. 平均值的标准偏差 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本，由此得到一系列样本的平均值。这些样本的精密度可以用平均值的标准偏差来衡量。平均值的标准偏差与单次测定值的标准偏差之间的关系如下： 用四种分析方法各作了4次测定的测定结果。图中“小圆点”表示个别测定结果，“虚线”代表真值：37.4，“竖实线”代表平均结果。 测定结果： 甲： 准确度和精密度都很高； 乙：精密度高，准确度不高； 丙： 准确度和精密度都很差； 丁： 精密度很差，结果不可靠，已失去衡量准确度的前提。 结论：精密度高是保证准确度高的先决条件；但精密度高不一定准确度就高；若精密度很低，说明测定结果不可靠，在这种情况下，自然失去了衡量准确度的前提。 补充：公差的概念 “公差”是生产部门对分析结果允许误差的一种表示方法 例如：测定钢中S含量的公差范围为： 含S量% 公差% ≤0.02 ±0.002 0.02~0.05 ±0.004 0.05~0.10 ±0.006 0.10~0.20 ±0.01 ≥0.20 ±0.015 如果试样S含量为0.032%，而测得结果为0.035%，它的公差是±0.004。（即测得值在0.032±0.004这个范围内的，都符合要求） 四、系统误差和随机误差 1.系统误差(Systematic Error ) 指由于某些固定原因所导致的误差。 特点： “重复性”、“单向性”、“可测性”。 (1) 仪器和试剂引起的误差 由于仪器本身的缺陷所造成的误差叫仪器误差。 由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质而引起的误差叫试剂误差。 (2) 操作误差 由于操作不当而引起的误差称为操作误差。 (3) 方法误差 由所采用的分析方法本身的固有特性所引起。 ①反应不能定量地完成或者具有吸湿性、副反应等；