无机大宗化学品之硫酸.pptVIP

第4章 无机大宗化学品 4.1.1 概述 4.1.2 硫酸生产工艺 4.1.3 从硫铁矿制二氧化硫炉气 4.1.4 炉气的净化与干燥 4.1.5 二氧化硫的催化氧化 4.1.6 三氧化硫的吸收 4.1.7 三废治理与综合利用 教学要求 基本要求： 1. 了解硫酸在国民经济中的地位及国内外发展状况，熟悉H2SO4性质及其生产中的几种重要原料 2. 掌握硫铁矿焙烧的基本原理，焙烧的热力学和动力学，熟悉沸腾焙烧的原理、设备和工艺条件的选择和流程 3. 掌握炉气净化的基本原理，熟悉湿法流程和文丘里除尘，了解酸雾形成原理及控制方法 4. 掌握炉气干燥的工艺条件，了解其流程 4.1.1 概述Introduction 硫酸行业的现状：我国95%以上的磷肥以硫酸为原料，磷肥生产耗用了硫酸产量的70%，同时，硫酸还广泛用于石油化工、轻工、纺织、医药、钢铁、有色等行业。硫酸工业的稳定健康发展对于我国的农业和整个国民经济具有重要意义。 产能：到2010年底，硫酸生产企业464家，生产能力约8400万吨。形成了硫黄、硫铁矿、冶炼烟气三大原料制酸的格局，具有国际先进水平的大型装置占总能力的68%以上。 产量：2000～2010年，是我国硫酸工业发展最快的阶段，产量年均递增11.1%。2010年产量创历史新高达到7033万吨。 产地分布：我国硫酸主要集中在湖北、云南、山东、贵州、江苏、安徽和四川7省， 7省产量之和占全国总量的62.6% 。矿制酸企业约235家，分布较分散，产业集中度低，小型企业占多数。 市场需求：磷复肥是硫酸的最大用户。近年化肥用酸量占总消费量的比例一直稳定在70%左右，2010年磷肥消费硫酸占总消费量65.7%左右。非化肥行业诸如：化工、轻工、纺织、钢铁、有色金属等行业中大多数用酸产品的发展速度都在10%以上，对硫酸需求量增长很快，2000～2010年非化肥用酸量年均递增约11.1%，占硫酸总消费量的30%左右。 我国的硫资源：我国是硫资源短缺国家。国内硫资源主要有三个来源：一是硫铁矿。我国主要硫铁矿产地集中在广东、安徽、四川、广西等地。二是有色金属冶炼副产硫酸和选矿副产硫精砂。我国有色金属冶炼产地主要分布在甘肃、安徽、云南、江西、河南、内蒙、湖南等地。目前有色金属矿资源远不能满足国内需求，大型冶炼厂，特别是铜冶炼所需铜精矿主要依靠进口，已占需求量60%以上，同时带进硫资源。三是石油、天然气、化工等行业在净化过程中回收硫。 硫资源对外依存度较高 ，2010年我国总硫消费量2661万吨，进口硫资源占总硫消费量的56% 。 生产工艺技术：近几年，硫酸装置大型化、国产化工作取得突破性进展 ，大型硫酸装置的技术、设备和管理已达到或接近世界先进水平。 冶炼制酸和硫铁矿制酸装置普遍采用了稀酸洗净化工艺，降低了酸性污水排放量，有效控制了水污染； 制酸系统基本采用了两次转化两次吸收的工艺，大中型装置的SO2总转化率达到99.8%以上，尾气排放SO2浓度低于国家排放标准； 针对低浓度SO2引进推广了WSA湿法转化、非稳态转化等技术，提高了冶炼制酸的硫利用率。 余热回收：硫酸生产是放热反应过程，目前矿制酸、硫黄制酸装置均对高、中温位热能进行利用，生产次高压、中压蒸汽用于发电，二次蒸汽利用于其它产品生产。 为提高能源利用率，近年我国引进了美国孟莫克的HRS技术(低温位热能回收技术)，生产低压蒸汽。 同时，我国自主创新开发了低温位热能回收技术、材料、设备等，中国宣达集团与中国石化集团南京工程公司先后将具有自主知识产权的DWHS与DWRHS低温位热回收成套技术成功实现产业化。 能源综合利用 ：我国硫酸的三大原料中，硫铁矿是国土资源部确定的13种稀缺资源之一；硫资源不足已成为制约我国硫酸与磷肥工业健康发展的瓶颈。 硫铁矿制酸的矿渣综合利用使制酸成本大大降低，湖北黄麦岭在硫铁矿富集入炉，烧渣制球团用于钢铁工业方面取得了重大突破，并实现了产业化。 大中型硫铁矿制酸装置依托铁矿渣的回收利用提高了经济效益，在国际硫黄价格波动、冶炼副产硫酸低价销售中，矿制酸稳占硫酸市场一席之地，同时为国内提供了大量的铁资源。 硫酸行业的发展趋势： (1)控制产能发展，加快淘汰落后产能 (2)推进大型制酸装置的低温位热能回收技术 (3)加快硫铁矿山选矿装置建设，促进烧渣的梯级利用 (4)降低制酸装置尾气SO2排放量 (5)积极寻找硫资源，鼓励各种硫回收 (6)产学研相结合，开展技术创新 硫酸是重要的基本化学工业原料。在化肥、冶金、国防、有机合成、石油炼制等工业都有广泛用途。主要产品包括：浓硫酸、稀硫酸、发烟硫酸、液体二氧化硫、液体三氧化硫、蓄电池硫酸、亚硫酸铵等。 发烟硫酸