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Page * 邓志银 解 琼 李言栋 2010年5月 人们发现焊缝金属中存在从几十到几微米之间的球形夹杂物。 1960s Masayoshi等用喷射方法将氧化物(Al2O3和ZrO2)分散到钢液中去,使得钢的强度得到了提高; Harrsion等研究HSLA钢焊接组织时发现氧化物夹杂能诱发晶内铁素体,提高了焊缝韧性和强度。 1970s 1990 在名古屋召开的国际钢铁大会上,日本学者高村任一和沟口庄三首次提出“氧化物冶金”的概念。 概念的提出 通过在钢中形成超细的(颗粒直径3μm)、均匀分布的、成分可控的高熔点氧化物夹杂,从而改变钢的组织和晶粒度,使钢材具有良好的韧性、较高的强度及优良的可焊性,使钢中的夹杂物变害为利的技术。 氧化物冶金 氧化物性质、分布及组成 析出相的形核位置 控制氧化物的熔点 阻止晶粒的生长 去除基体中的碳 形成晶内铁素体 低熔点,可变形 高熔点,不变形 图1 氧化物冶金的基本概念 硫化物等 氧化物冶金 探寻 原理 氧化物冶金 夹杂物诱导IGF 四种说法 IGF形核的夹杂物 硫化物等 氧化物 形核机制 种 类 核 心 核 心 图2 现今氧化物冶金的基本原理 晶内铁素体的形核机制 表1 IGF显微组织特征 IGF γ晶界 图3 IGF示意图 晶内铁素体的形核机制 相转变温度 680~420 ℃ 平均尺寸 0.1~3.0μm 位错密度 108~1010条/cm2 与钢作用 ①IGF能使钢的晶粒细小化; ②IGF板条之间为大角度晶界,板条内的微裂纹解理跨越晶内铁素体时要发生偏转、扩展需消耗很高的能量。 图4 IGF与非IGF组织 图5 三种钢的韧性比较 晶内铁素体的形核机制 IGF的形核机制 晶内铁素体的形核机制 化合物 TiN TiO MnS VC VN 错配度(100) 3.8% 8.8% 3.1% 1.1% 1.3% 与铁素体晶体结构相近的非金属夹杂物能够降低铁素体形核的界面能,从而诱发IGF的形成。 表2 体心立方化合物与铁素体晶面错配度 理论缺陷:无法解释具有六方结构、与铁素体晶格错配度高达26.8% 的Ti2O3诱发IGF这一事实。 晶内铁素体的形核机制 低界面能机制 所有Ti的氧化物均富含阳离子空位; Fe及其它金属原子在金属基体中的扩散是通过阳离子空位进行的; Ti2O3可以成为MnS和TiN的形核质点形成复合夹杂物,该复合夹杂物又将成为IGF的形核核心。 理论缺陷:不能解释富含阳离子空位的Ti的氧化物(如TiO),未能诱发IGF。 Ti2O3 MnS、TiN IGF 图6 阳离子空位机制示意图 晶内铁素体的形核机制 阳离子空位机制 热膨胀系数不同 IGF形核激活能 应力-应变场 导致 提供 800~500℃下热膨胀系数 Ti的氧化物:≤10×10-6 奥氏体:20×10-6 理论缺陷:MnS与奥氏体之间的热膨胀因数非常接近,亦能诱发IGF形核。 应变诱导机制 晶内铁素体的形核机制 HAZ高温时间短 Ti2O3 吸附Mn 贫锰区 阳离子空位 Mn扩散系数低 Mn为γ稳定元素 IGF形核 图7 贫锰区机制示意图 理论缺陷:Mn贫乏区尺寸小,能谱分析无法检测出Mn浓度梯度的变化,目前没有实验数据支持。 贫锰区机制 晶内铁素体的形核机制 图2 现今氧化物冶金的基本原理 探寻 原理 氧化物冶金 夹杂物诱导IGF 四种说法 IGF形核的夹杂物 硫化物等 氧化物 形核机制 种 类 核 心 核 心 诱核夹杂物的控制 诱核夹杂物的控制 过程或钢种 夹杂物 非调质钢 MnS;MnS-VN;V(C,N) 型钢、厚板轧制 Ti氧化物;VN;Ti2O3-V(C,N)-(TiN-MnS) 焊接热影响区 TiN,REM(O,S)-BN;Ca(O,S),TiN-MnS; TiN-MnS-Fe23(C,B)6;MnS-CuS/Cu2-xS;TiN-Ti(C,N) 凝固过程 FeS-CuS/Cu2-xS 表3 夹杂物诱导IGF的主要实例 诱核夹杂物的控制 诱核夹杂物的种类 核心条件:能够在其表面形成高熔点的硫化物、氮化物、碳化物等。 Ti2O3 形成贫锰区,诱发IGF形核 Al2O3 Al过量时,MnS很难着床,不利IGF形核 ZrO2 比重大,硫容小,成本高,非理想形核核心 REOx 比重大,非理想形核核心,一般用于焊接 表4 高熔点氧化物比较 诱核夹杂物的控制 诱核夹杂物的核心 研究者 夹杂物尺寸(μm) Tye-Long 0.25~0.8 Barbaro 0.4~0.6 St-Laurent 0.45 卜勇 0.1~0.6 表5 部分夹杂物尺寸研究结果 诱核夹杂物的控制 诱核夹杂物的尺寸 诱核夹杂物的控制 控制氧化物
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