第一章--X射线粉晶衍射分析.pptVIP

第三节 晶体对X射线的衍射 1.1 衍射方向 三维点阵，周期a,b,c分别沿X、Y、Z轴构成原子立体网。 在推导衍射方程时做三点假设： （1）入射线与衍射线都是平行波。 （2）晶胞中只有一个原子，即晶胞是简单的。 （3）原子尺寸忽略不计，原子中各原子发出的相干散射是由原子中心发出的。 重要结论： （1）衍射如果发生， 要求入射波长?，入射角度?，晶格参数a,b,c及面网符号（hkl)之间相吻合。 （2）衍射如果发生， 衍射线的方向必定在入射线的反射方向， 即可把衍射视为反射。 2 Bragg方程 由2dsinθ=nλ（n为整数） 这一著名的布拉格方程，（X射线晶体学中最基本的公式）看出 n为衍射级数。第n级衍射的衍射角由下式决定： sinθn=nλ/2d 布拉格方程可以改写为2（dhkl/n）sinθ=λ 2dnh，nk，nlsinθ=λ 即可以把某一面网的n级衍射看成另一假想面(其面网间距dhkl =d/n），这样， 我们仅要考虑的是一级衍射， Bragg方程可以改写为： 2d sinθ=λ 几个概念： 以C为圆心，1/λ为半径所做的球称为反射球，这是因为只有在这个球面上的倒结点所对应的晶面才能产生衍射。有时也称此球为干涉球， Ewald球。 围绕O点转动倒易晶格，使每个倒易点形成的球：倒易球 以O为圆心，2/λ为半径的球称为极限球。 3)??试解释下列术语：白色X射线；特征X射线；段波限；? Ewald 球；衍射矢量；倒易球。 explain the concepts of braking radiation; characteristic peaks; short wave limit; Ewald sphere; diffraction vector; reverse sphere. 3.2 衍射线的强度 相对强度: I相对=F2P（1+cos22θ/ sin2θcosθ） e-2M 1/u 式 中：F——结构因子； P——多重性因子；分式为角因子，其中θ为衍射线的布拉格角； e-2M ——温度因子； 1/u-吸收因子。 以下重点介绍结构因子F 例：下列物质那些面网能对Cu Kα产生衍射？ 1、金刚石（F） a=0.356nm 110 334 120 200 111, 888 2、食盐（F） a=0.564nm 100 111 200 221 120, 551 注意： 满足布拉格方程的也并非都产生衍射，因为有系统消光 第四节 晶体结构分析简介 4.2 转晶法(Rotation Method) 4.3 粉晶法 第五节粉晶X射线衍射法(XRD) 1 德拜-谢乐法 原理： 4θ衍射园锥的形成； 衍射园锥的共轴； 高角与低角区； 条形胶片的记录。 技术 1、样品粉末状1 mg，用有机胶粘在玻璃丝上。 2、不对称安装，放在X光下嚗光4小时，然后冲洗，底片叫德拜图，黑的即为衍射线。 3、底片上的黑度代表强度。每一对弧代表一个面网。 4、整个胶片长2T对应360°，Φ=57.3mm，1mm=2° 5、由Debey得到各面网的d值，由黑度得到各面网的相对强度I/I0值。 Fe without Ni filter ? T=90.25 ? FeS, SG=Th6-Pa3 a=5.417 6-710 （4）依公式求出所有线条的布拉格衍射角： θ=45M/L （低角区） θ=90-45M/L （高角区） （5）求得sinθ及d值和sin2θ。 （6）将各线指标化。 （7）计算点阵常数。 2衍射仪法弯晶单色器工作原理 衍射仪工作原理 测角仪 测角仪是衍射仪上最精密的机械部件，用来精确测量衍射角。X射线源使用线焦点光源，线焦点与测角仪轴平行。测角仪的中央是样品台，样品台上有一个作为放置样品时使样品平面定位的基准面，用以保证样品平面与样品台转轴重合。样品台与检测器的支臂围绕同一转轴旋转。 衍射仪控制操作系统 　　功能主要是用来控制衍射仪的运行， 完成粉末衍射数据的采集。主要有6个功能选择项： 1、重叠扫描，有三种扫描方式选择：连续方式、定时步进方式或定数步进方式； 2、强度测量，有两种测量方式选择：定时计数方式或定数计时方式； 3、 测角仪转动； 4、测角仪步进或步退； 5、 2θ显示值的校对； 6、 计数率测量； 峰位确定 1、峰顶法 2、半高宽中点法 3、切线法 4、7/8高度法 5、中点连线法 6、抛物线拟合法 样品托