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第7章 聚合物的电学性能 * 绝大多数高分子材料具有优良的电绝缘性能。 从日常的电线、电缆绝缘材料到电子附件的 绝缘包封材料均得到广泛的应用，其体积电 阻率范围宽达26个数量级。 高分子半导体、导体、超导体、光导体和驻极体 聚合物的电学性能是指聚合物在外加电场作用下的行为，包括在交变电场中的介电性能，在弱电场中的导电性能，在强电场中的电击穿及聚合物表面的静电现象。 7.1 聚合物的介电性能 1 高分子的极化 在外加电场作用下聚合物分子中的电荷分布发生变化，表现出使分子的偶极矩增大的现象，称为极化。 极化方式： 电子极化：价电子发生位移 原子极化：原子核发生位移 偶极极化：产生分子取向 界面极化：电子或离子在两相界面上聚集 取向极化 被”冻结”,就 得到驻极体 非极性分子仅产生电子极化和原子极化，称为 变形极化或诱导极化 ?e电子极化率， ?a原子极化率 极性分子在电场中取向而产生取向偶极矩 极性分子除在外电场中产生的总偶极矩： 介电常数ε衡量极化的程度。 介电常数是指电介质在电极极板间的电容c与在真空中的电容co的比值，是一个无因次量： 2 聚合物介电常数ε 极化程度越大． 介电常数越大， 绝缘性能越差 2.1 高分子结构与 介电常数 2.1.1 高分子极性越大, 介电常数越大 2.1.2 高分子结构越对称, 介电常数越小 2.1.3 交联降低介电常数,支化升高介电常数 2.2 温度与极性聚合物的介电常数 2.3 外场频率与介电常数 极化过程 需要时间! 高频下ε很小! 非极性聚合物以电导损耗为主， 极性聚合物以偶极损耗为主. 在交变电场中电介质消耗一部分电能而发热的 现象称为介电损耗。 3 高聚物的介电损耗 3 .1 交变电场与介电损耗 在交流电场下的介电常数： 实数部分ε’表示与电场同相位的极化，反映电能的储存，为实验测得的介电常数。虚数部 分ε’’是与电场相差900的极化，反映损耗的能量，称为损耗因子 电工绝缘材料相电容器材料，要求tgδ越小越好。 高频加热、塑料的焊接或干燥，此时希望材料的介电损耗tgδ要大 3.2 影响聚合物的介电损耗的因素 外电场的电压、频率、温度、增塑剂、结晶度、极性基团密度以及杂质 外加电场的电压升高时，导致聚合物介电损耗增加。 聚合物分子的极性越大，极性基团的密度越大，则介电损耗越大。 交联、结晶和取向等常常会阻碍偶极取向，从而影响介电损耗 增塑刘的加入，相当于提高温度的效果，介电损耗峰向低温方向移动；极性增塑剂的加入，会引入了新的偶极损耗．使介电损耗增加。 导电杂质或极性杂质的存在，会增加聚合物约电导 电流和极化率，特别是水分子的存在会大大增加介电损 耗. 7.2 聚合物的导电性 普通高分子材料的电导率是很低的，是优良的电介质(绝缘体). 聚合物导电特征主要是杂质离子电导。 共扼高分子、高分子电荷转移络合物以及有机金属高分子等导电高分子具有强的电子电导。 *