补充稳态测量方法的应用.ppt

2-5 稳态极化曲线的应用 从图4-6-1 中的一组阳极极化曲线可看出Cl-对于金属钝化的影响，当添加0.1％NaCl时可使维钝电流增加一个数量级还多。 当NaCl的浓度大于0.5％时，维钝电流（即阳极腐蚀速度）增加三个数量级以上。这种钝态的破坏通常归因于Cl-在钝化表面上的吸附。 由于这种吸附氯离子的存在，促使氧化膜溶解，从而导致钝态的破坏。当Cl-浓度不足时，只能引起钝化膜的局部破坏，导致金属的点蚀。 2-5 稳态极化曲线的应用 三、锌的电解沉积 湿法冶金生产锌使用电解法从硫酸锌水溶液中沉积出锌。 其本质是将已净化的硫酸锌溶液连续不断地送入电解槽内，槽内有ZnSO4与H2SO4的水溶液作电解液，以Pb或Pb-Ag合金做阳极，以铝板作阴极。 阴极析出金属Zn，阳极放O2。 在槽内溶液中，含有下列离子：Zn2+、SO42-、H+、OH-等。 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 在电解液中除了带正电荷的锌离子之外，还存在有大量由硫酸电离而产生的氢离子，因此在阴极上与锌离子放电的同时还有氢离子也要放电。 由金属标准电位可知，氢较锌正电位。因此氢在锌之前析出，使锌析出结晶很困难。 根据能斯特方程，阴离子放电电位可以下列方程式表示： 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 2-5 稳态极化曲线的应用 可从极化曲线测定电极反应的动力学参数，如交换电流i0、传递系数a、标准速度常数ks、扩散系数D等； 可以测定塔费尔斜率，推算反应级数进而研究反应历程，还可以利用极化曲线研究多步骤的复杂反应、吸附、表面覆盖层、钝化膜等等。 在金属腐蚀方面，测量极化曲线可以得出阴极保护电位、阳极保护电位、致钝电位、致钝电流、维钝电流、击穿电位、再钝化电位等。 2-5 稳态极化曲线的应用 在稳定电位（或自腐蚀电位）附近及弱极化区测量极化曲线可以快速测量腐蚀速度，有利于筛选或鉴定金属材料和缓蚀剂。 采用多次阴阳极极化作出腐蚀行为图，可用以测量合金的腐蚀速率，有较好的重现性。 测量阴极区和阳极区的极化行为，可用于研究局部腐蚀。 分别测量两种金属的极化曲线，可以推算这两种金属连接在一起时的电偶腐蚀。 2-5 稳态极化曲线的应用 测量腐蚀系统的阴阳极极化曲线，可查明腐蚀的控制因素、影响因素、腐蚀机理以及缓蚀剂作用类型等等。 在电镀、电冶金和电解方面，研究主反应和副反应（如阴极放氢、阳极放氧）的极化曲线直接与电流效率有密切关系。 电镀或电沉积合金时，可利用研究各成分的极化曲线，以利于找出适当的电解液配方和电流密度。 2-5 稳态极化曲线的应用 为了使阳极顺利地溶解，可测量阳极钝化曲线，找出适当的电解液配方和阴阳极面积比。 从极化曲线的测量还可以估计电镀液的分散能力和电流分配。 在化学电源方面，由于化学电源负荷下的电压是直接由总极化决定的，极化较大的电池的负荷特性很差，即电压效率低。 因此，负荷特性可直接用整个电池的极化曲线定量的描述。 2-5 稳态极化曲线的应用 为了找出负荷特性差的原因以利于改进，必须分别测量阳极和阴极的单电极极化曲线，以判断各电极的极化占总极化的百分比。 为此必须在电池中插进第三个电极作为参比电极。 这种参比电极要求：（1） 在该电池溶液中有较稳定的电极电位；（2）测量时流过的微小电流不致引起参比电极电位明显地改变。（3 ）不要与其他两电极短路。 2-5 稳态极化曲线的应用 此外要进一步通过单电极极化曲线研究活化过电位ha、浓差过电位hc和电阻过电位hR间的主次关系，找出症结所在，以便进一步找出解决办法。 极化曲线在各个电化学领域中的应用是多种多样的。下面举两个简单的实例。 2-5 稳态极化曲线的应用 一、电极反应动力学参数的测定 对某电化学体系，已知电化学反应电子数n=1，用稳态法测得如下极化数据（25℃）:试求该体系的交换电流io 及传递系数α和β。 塔费尔直线外推法：由极化曲线的直线部分即塔费尔直线物的斜率可求得bA、bK 。因已知n=1，由式（1-14 ）可求得传递系数a=b=0.5。 2-5 稳态极化曲线的应用 塔费尔直线外推法：由极化曲线的直线部分即塔费尔直线物的斜率可求得bA、bK 。因已知n=1，由式（1-14 ）可求得传递系数a=b=0.5。 将阴、阳极极化曲线的直线部分外推得交点，由交点的横坐标可求得交换电流i0=10 A/